聚氨酯弹性体微相分离及其结构的研究方法（Ⅰ）热分析技术的应用.pdfVIP

专论 ·综述 弹性体CH，20IN08A—10E—2L5A，1S8T(05)M：5E8R～IC6S5 聚氨酯弹性体微相分离及其结构的研究方法* (工)热分析技术的应用 陈晓东 。，周南桥 ，张 海。，周禅华。，陈荣盛。 (1．华南理工大学 聚合物新型装备 国家工程研究中心 聚合物成型加工工程教育部重点实验室，广东 广州 510640；2．华南理工大学 广州华工百川科技股份有 限公司，广东 广州 510640) 摘 要：聚氨酯中软硬段的热力学不相容性及分子链段的运动形成 了独特的微相分离结构，从而赋 予了材料较高的模量、高伸长率和回弹等性能。本文对聚氨酯微相分离结构的表征方法进行 了归纳，重点 介绍了热分析技术的应用，希望能够为聚氨酯弹性体微相分离结构的有效表征方式的选择提供参考。 关键词：聚氨酯 ；微相分离结构；表征方法；热分析技术 中图分类号：TQ339 文献标识码 ：A 文章编号：1005—3174(2008)05—0058—08 聚氨酯是由二异氰酸酯、小分子二醇 ／胺 (扩 区，从而形成微相分离结构 ；正是 由于聚氨酯弹性 链剂)及低聚物二元醇加成聚合反应得到的嵌段 体材料的相分离才导致 了其相对较高的模量、高 共聚物 。BonartLI首先采用 “软段”与 “硬段”描述 伸长率和回弹。硬段在弹性链中起到物理交联的 嵌段聚氨酯结构 ，他们将聚醚型嵌段聚氨酯分别 作用，其晶体结构对力学性能有非常大的影响，特 拉伸 100 、200 和 500Voo后，采用小角 X射线 别是在高温下使用的弹性体材料。在硬段的熔点 散射法(sAxS)研究了嵌段聚氨酯弹性体 的物理 以上时材料可以进行注射成型，在冷却时能够重 交联结构，并且用 x射线图线 中的硬段间干涉峰 新生成交联的硬段微区。随后又有大量文献报道 验证了硬段几何聚集体的存在 ，提出了聚氨酯相 了聚氨酯材料结构形态与性能关系的研究结果。 邻链问相互交叉并由氢键链接形成三维网络结构 为了深入研究聚氨酯弹性体的微相分离及其对性 的模型，并且得到硬段的长度为 2．5nm、两个硬 能的影响，定性或定量地测定微相分离结构 的存 段之间的距离为 10～20nm的结论 。聚氨酯硬段 在和形态尺寸是非常重要的。 为各种二异氰酸酯和二胺或二醇反应构成的氨基 热分析技术是在程序温度控制下，测量物质 甲酸酯链段 ，其玻璃化温度高于室温 。硬段的玻 的物理性质与温度关系的一组技术。在加热或冷 璃化温度高于室温 ，在很多体系中硬段发生结晶， 却过程 中，随着物质 的结构 、相态和化学性质的变 而且硬段的结 晶也是导致相分离的一个驱动力 。 化都会伴有相应的物理性质的变化。这些物理性 多元醇软段玻璃化温度较低并且在硬段微区问形 质包括质量、温度、长度 、体积、模量、硬度等以及 成柔性连续相 。尽管在某些体系中会存在软段结 机械 、声学、光学、力学、电学、磁学等特性。它是 晶，尤其是在拉伸状态下的取向结晶，但通常情况 一 组综合性 、多学科的通用技术 。在这些多种多 下软段连续相都是无定形的。 样的热分析技术 中，差示扫描量热分析和热机械 Cooper和 TobolskyL2首先提出了相分离的 分析法在聚氨酯微相分离结构的表征中得到了广 概念，认为由于聚氨酯中软段与硬段之间的热力 泛应用。 学不相容性 ，软段及硬段分别聚集形成独立的微 本文对前人采用热分析技术对聚氨酯微相分 离结构的表征进行了归纳 ，并且对结果进行