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第27卷 第2期 大 学 化 学 Vo1．27No．2 2012年4月 UNIVERSITY CHEMISTRY Apr．2012 关于化学平衡移动的商榷 靳福全 (太原工业学院化学与化工系 山西太原 030008) 摘要 针对天津大学编 《物理化学》(第5版 ，上册)给出的化学平衡移动的解释，用微分法导出了恒温恒 压下理想气体化学反应平衡系统中反应物或产物物质的量改变时的平衡移动规律：用导出的普遍性结论对 投料比等于系数比的一般反应进行了分析，指明教材中对化学平衡移动的解释是欠妥的。 关键词 物质的量 化学平衡 平衡移动 在讨论恒温恒压下增加反应物的量，化学反应 (aA+bB=yY+zZ)平衡移动的规律时，天津大学编 《物理化学》(第5版，上册)第214页给出了下列解释_1]：“可以证明，当起始原料气中A与 B的物质的 量比等于反应式中反应物的计量系数之比，即r： ： 时，产物在混合气 中的平衡含量 (物质的量分 n A a 数)最大。在最大值以后，再增加反应物B的量，使r继续增加，不但不会使平衡向右移动，反而会向左 移动，减小产物的含量。同样在最大值以前增加反应物A的量，会使r减小，也将使平衡向左移动，而不 是向右移动。平衡移动原理在通常情况下是普遍适用的，但在这里是一个例外。”在这段描述 中，除第 一 句正确外，其余 3句均欠妥。下面先用微分法推导在恒温恒压下的理想气体化学反应平衡系统中，反 应组分物质的量变化时的平衡移动规律，再结合投料比等于系数比的一般反应进行分析，以说明上述后 3句对化学平衡移动的解释是存在问题的。 1 化学反应平衡移动一般性讨论 _3] 由公式 =()Ky、Ky= ( 及公式=()Q，、Q= (Yi(注：上标0表示 标准态，P表示系统总压，P。表示标准态压力 100kPa，Y表示反应组分 i的物质的量分数，y 表示反应 组分 平衡时的物质的量分数， 表示反应组分 i的化学计量数)，可将化学反应的等温方程 △G = RTIn 化为ArG = Tin 。由该式可知，在恒温恒压下，对于一定的理想气体化学计量反应， 是个 常数，故可通过 Q 和K 的比较来确定平衡移动的方 向。下面通过讨论 Q 随n(n为任一反应组分 的物质的量)变化的规律，导出恒温恒压下处于化学平衡的系统在某种反应组分物质的量发生变化时 的平衡移动规律。 由定义： = I1 ： ( )( )…( )…( 丢 )= nn；…n …n ( +n2+···+ +… ) 第2期 靳福全：关于化学平衡移动的商榷 73 将上式两边对 nj求偏导，得： l，… ～… (++…++…+)t—nv。1．v2…，…nit(∑ )(++…++…+)手) -，… … ( +，+…+ +…+ ) f一 至：： ] ± ±：：：± ±：：：± ( +，I2+…+ni+…+ ) 一 ] 两边同除以Q ，整理得 ： alnQ ． 2／ ∑ 一Yj∑ i 百d 一nj—1+n2+…+—nj+…+17,i一nj一n，