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第 25卷第 3期 高等函授学报 (自然科学版) VolI25No．3 2O12年 5月 JournalofHigherCorrespondenceEducation(NaturalSciences) 2O12 · 大学生 园地 · 氧化还原滴定突跃点和化学计量点关系的研究 王鸿飞 孟 洁 戴剑挺 令狐文生 (绍兴文理学院 化学化工学院，浙江 绍兴 312000) 摘 要 ：本 文对氧化还 原滴定过程 引进 了灵敏 系数 ()的概念 。根 据对称 型氧化还原滴定曲 线方程 ，对滴定曲线的突跃点和化学计量点是否一致进行 了理论探讨 。理论计算结果表 明不是所 有 的对称型氧化还原滴定，其滴定 曲线的突跃点和化学计量点都是一致的。 关键词 ：氧化还原滴定 ；突跃点，化学计量点 ；灵敏系数 中图分类号：0655 文献标识码 ：A 文章编号：1006—7353(2012)03--0095—03 氧化还原滴定作为一种容量分析方法 ，是分 液平衡电势 的函数关系， 析化学课程的重要部分之一 ，其 中对于滴定曲线 为了定量地描述滴定曲线 的形状特征 ，必须 的分析与讨论是教学的主要内容之一。在大多数 进一步进行探讨 。为此首先引进灵敏系数 (刁)的 教材 中主要是针对本科教学 内容的要求 ，侧重于 概念 。 对滴定 曲线 的应用讨论以及计量点与突跃范围关 氧化还原滴定 曲线 的灵敏系数 ( 定义为：】7 系的直接描述 ，很少有关于氧化还原滴定过程 中 ： 突跃点与化学计量点关系的理论推导 。本文以对 df 称型氧化还原滴定作为研究对象，引进 了灵敏系 灵敏系数 (77)实质就是滴定曲线上某点的切 数 (Ⅵ)的概念，试图从理论上对氧化还原滴定中突 线的斜率 ，的变化反映了滴定 曲线斜率 的变化， 跃点与化学计量点间的关系进行推导 ，并作较深 或者说滴定 曲线陡度的变化 。在滴定曲线 的平缓 入 的讨论 。 段，较小 ；在滴定曲线的突跃段 ，】7较大。 1 氧化还原滴定曲线方程的讨论 为方便书写，令rl一筹，一筹，一 对于对称的氧化还原滴定反应 ： 20l+ 1R2一 2Rl+ l02(l与 2互素) e--rl ，。==：er。 ，则滴定曲线方程为： 有关 电对反应为 ： ， 一 ± 竺：： 0。+ 。e-一R。(相关的条件电势为 ) 1+ 2e--r2 02+ 。e一一R (相关的条件电势为 ) 即 ／(1+ 2e-r2)= 1+ ler】 其滴定曲线方程为[2]： 两边分别对 ，求导有 ： 厂一 ±竺茎 ：： (1) (rl ef +r2 fe ) = 1+ 2e_ 1+ e一n而2F(W- 式 中厂表示滴定分数，9表示滴定过程 中溶 整理得旁一 液的平衡电势 ，丁表示热力学温标 ，F表示法拉第 公式(2)即该体系滴定 曲线灵敏系数 的表 常数 ，R表示理想气体普适常数 ，e表示 自然对数 达式 。 的底数 。 二阶导数 (，)等于零的点称为滴定曲线的 式 (1)仅给出了滴定过程中，滴定分数 与溶