叠氮乙烷二聚体分子间相互作用的理论研究 - chinese journal of .pdf

第17 卷 第1 期 化 学 物 理 学 报 Vol. 17 ，No. 1 2004 年2 月 CHINESE JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS Feb. 2004 1003-77 13/ 2004/ 01-045-6 叠氮乙烷二聚体分子间相互作用的理论研究* ** 夏其英， 肖鹤鸣 ， 居学海， 贡雪东 （南京理工大学化学系，南京 210094 ） 摘 要： 用ab initio HF/ 6-311 ++ G **计算求得叠氮乙烷二聚体势能面上三种优化构型和电子结构. 经MP2 电 子相关校正和基组叠加误差（BSSE ）以及零点能（ZPE ）校正，求得分子间最大相互作用能为- 10 . 45 kJ/ mol. 二子 体系间的电荷转移很少. 由自然键轨道（NBO ）分析揭示了相互作用的本质. 基于统计热力学求得温度为200 . 00 ～ 800 . 00 K 从单体形成二聚体的热力学性质变化. 关键词： 叠氮乙烷二聚体；分子间相互作用；从头计算；自然键轨道（NBO ）；热力学性质 O64 1. 121 文献标识码：A 中图分类号： Theoretical Study on Intermolecular Interactions of Ethyl Azide Dimers * Xia Qiying ， Xiao Heming **， Ju Xuehai ， Gong Xuedong （Dep artment of Chemistry ，Nanj ing University of Science and Technology ，Nanj ing 210094 ） Abstract Energetic materials are aggregative and mixed systems. The intermolecular interactions play significant roles in the physical ，chemical and explosive property. The study on intermolecular interactions of energetic materi- als has attracted wide attention. The organic azides are an important category of energetic materials and widely used in many fields. Ethyl azide is the simple model having the explosive property for the organic azides energetic com- pound . Ethyl azide monomer （ ）and all its possible stable clusters （ ， and ）are fully optimized by ab in- Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ itio method at the HF/ 6-311 ++ G **level. Vibrational frequencies calculated to ascertain each