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对Al(OH)3制备实验方案设计实证探索
对Al(OH)3制备实验方案设计实证探索文章编号:1005-6629(2009)01-0017-02中图分类号:G633.8文献标识码:C
2007年人教版的全日制普通高级中学化学教科书(必修加选修)第三册第六单元第一节70页“制备实验方案的设计”[示例1],以铝屑为原料制备Al(OH)3 的三种实验设计方案,仔细琢磨,都有不同程度的暇疵。
首先,原方案是基于首先把Al用稀H2SO4和浓NaOH溶液转化成Al3+和AlO2-
2Al+3H2SO4(稀)=Al2(SO4)3+3H2↑
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑
然后设计出了三种制备Al(OH)3的方案:
第一种, Al3++3OH-=Al(OH)3↓
第二种, AlO2-+2H2OAl(OH)3↓+OH-
第三种, Al3++3AlO2-+6H2O=4Al(OH)3↓
笔者认为,教材提供的三种设计方案并不完美,实验过程的许多细微与末节,很值得进一步讨论。
1 Al和稀H2SO4反应制Al2(SO4)3(提供Al3+)的方法很不可取
5个试管中都注入5mL水,如下表所示实验、观察Al跟稀H2SO4反应的现象。
实验者注意,以下几种情况严重影响实现方案的可行性。
①无论是用小刀刮去了铝屑锈迹的光亮铝条,或是用热碱液去锈的铝条,抑或是用CuSO4溶液浸泡过的Al条,Al在常温下和不同浓度的稀H2SO4的反应都非常缓慢(准确地说反应是处于停滞状态的)。
②在加热条件下,尽管Al跟H2SO4的反应会明显加快,但温度降低到室温,反应又趋于停滞状态。
③即使把Al条,用汞盐溶液处理后放入稀H2SO4中,反应倒是明显加快了,但是待一会反应又会变得异常缓慢,甚至趋于停滞。一句话,Al跟稀H2SO4不能稳定持续反应。
根据Al跟H2SO4的反应关系,不难算出1g Al需要5.44g H2SO4(即3mL, ρ=1.84, 98% H2SO4)。实验表明,按教材72页实验步骤2:“在烧杯2中放入1份铝,再加入适量稀硫酸,要使铝屑完全反应”是不可能的(即使是持续加热煮沸也不可能使Al完全溶解)。 基于用Al跟稀H2SO4不能及时, 定量, 有效地提供Al3+, 所以用实验设计方案一, 设计方案三制Al(OH)3都是不现实的。
2 Al跟H2SO4的反应何以如此迟钝
大家知道,Al(E=-1.66V)有比Zn(E=-0.763V)更强的还原性。Al跟稀H2SO4反应何以如此迟钝?一种极普遍的解释认为是表面有一层结构特殊的氧化膜起了保护作用。如果事实果真如此,那为什么用多种去膜方法――砂光的Al条,热碱液洗过的Al条,汞盐处理过的Al条与稀H2SO4作用,反应一会也都会处于一种停滞状态呢。再有,Al跟热的稀H2SO4有明显的反应(当然Al表面的氧化膜已被洗去),一旦冷却,反应速度迅速变慢,到了室温,反应也会处于停状态。
同样,一个有趣的事实引起笔者注意:用滴管向三个试管中分注1、2、3滴管的水,再分注1滴管浓H2SO4,配成体积比为1∶1、1∶2和1∶3的热的稀H2SO4。当加入适量的Al粉,反应就会激烈发生,特别是Al在体积比为1∶1的稀H2SO4中的反应特别激烈,很像处于剧烈的沸腾状态;但是,当把热的试管放入流动的水中冷却时,反应速度瞬时变慢,很快就会处于停滞状态。
所有这些事实都不能用金属钝化膜的理论(学说)来解释的。值得注意的是,我们不能因为在别处用金属钝化膜理论解释了某些事实是成功的,而在这里也一定适合用钝化膜理论来解释。清华大学宋心琦教授曾经指出:“在研究物质世界时,更着重于物质Al的个性”。或者说物质的个性比物质的共性更有价值。笔者认为,Al跟稀H2SO4反应的这种特殊性,正是这种金属的个性使然,而不是什么Al表面的氧化膜(钝化)所致。也正因为如此,所以教材72页实验步骤1是不妥的。
3 Al与盐酸反应是提供Al3+的最佳方案
如果是以铝屑为起始原料,提供Al3+的最佳方案莫过于是用Al跟盐酸反应。
称取4g从铝导线中剥取下的Al条,按其长度均分成4段(每段1g)。将其中一段放入31mL体积比为1∶2的稀盐酸中。
根据2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑
不难算出1g Al需HCl的质量是36.5×6÷54=4.1g
再根据试剂浓盐酸的ρ=1.18/cm3,HCl的质量分数是36%,所以溶解1g Al所需要浓盐酸的体积约是10mL。这样, 1g Al跟31mL过量体积比为1∶2的稀盐酸作用,能迅速将Al屑反应完全成无色澄清的AlCl3溶液。
另外三段(3g)Al跟计算量含有4.4g NaOH的浓溶
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