酸岩反应动力学参数的测定.doc

酸岩反应动力学参数的测定 试验的基本理论 利用旋转岩盘试验仪，可以确定恒温、恒压、恒转速条件下的酸岩反应动力学参数以及酸液中氢离子的传递规律，根据前节确定的盐酸浓度，研究酸液浓度与反应速度的关系，分析各种因素对反应速度的影响，为酸化设计提供数据。 (1) 酸岩反应动力学参数的确定 碳酸盐岩油气层，其主要矿物成分为碳酸钙和碳酸钙镁。碳酸盐岩油气层通常用盐酸酸化，其酸岩反应方程式为： 灰 岩： 2HCl+CaCO3=CaCl2+CO2(+H2O 白云岩： 4HCl+MgCa (CO3)2=CaCl2+ MgCl2+2CO2(+H2O 酸岩反应速度可用单位时间内酸液浓度的降低值来表示。根据质量作用定律：当温度、压力恒定时化学反应速度与反应物浓度的适当次方的乘积成正比。由于酸岩反应为复相反应，岩石反应物的浓度可视为定值。因此，酸岩反应速度可表示为： -=KsCm (4.1) 酸岩反应是复相反应，面容比对酸岩反应速度的影响较大。因此，实际试验数据处理时，采用面容比校正后的反应速度： J=(-)· (4.2) 则(4.2)式变为： J=KCm (4.3) 式中：J(反应速度（物流量），表示单位时间流到单位岩石面积上的物流量 (mol/s.cm2); V(参加反应的酸液体积，(L)； S(岩盘反应表面积，(cm2)； K(反应速度常数，[(mol/L)-m·mol/s.cm2]; C( t 时刻的酸液内部酸浓度，(mol/L)； m(反应级数，无因次。 利用旋转岩盘试验仪可测得一系列的C和t值，绘制成关系曲线，采用微分法，确定酸岩反应速度，即： (-)·= 对(4.1)式两边取对数，得： lgJ=lgK+mlgC (4.4) 因为反应速度常数K和反应级数m在一定条件下为常数，因此，用lgJ和lgC作图得一直线，此直线的斜率为m，截距为lgK。根据试验取得酸岩反应浓度和反应时间数据，采用最小二乘法，对lgJ和lgC进行线性回归处理，求得m和K值，从而确定酸岩反应动力学方程。 (2) H+有效传质系数的确定 运动液体中的离子传递有两种完全不同的过程： ( 液体中的离子在浓度差的作用下发生运动，这个过程称为扩散过程，它使离子由高浓度区向低浓度区运动。 ( 液体中的离子，在液体运动时被液体带动一起运动，称为对流传递过程。 这两个过程的传递通称为对流扩散过程。 酸岩反应时，氢离子(H+)的传递过程就是对流扩散过程。 岩盘作旋转运动时，将带动反应釜内的酸液以一定的角速度旋转，紧靠岩面处的酸液几乎和盘面一起旋转，远离盘面的酸液将不发生转动，仅向岩面流动，即发生对流传递；另一方面，由于岩盘表面反应降低了H+的浓度，使岩盘表面与酸液内部间存在离子浓度差，H+受扩散作用不断向岩盘表面传递。由此可见，旋转试验时，高压釜体内的酸液将作三维流动。在柱坐系中，任意一点M的酸液流速可用径向速度分量Vr，切向速度分量VΦ，垂直速度分量Vy表示，即： Vm=Vm(Vr， V，Vy) 根据质量守恒定律可建立定常条件下酸液旋转时的对流扩散偏微分方程： Vr+) (4.5) 假设酸浓度分布只与垂直距离y有关，而与r，无关 ，则对流扩散偏微分方程变为： (4.6) 式中：Vy(垂直于盘面方向上的速度分量； C (酸液浓度； De(氢离子(H+)有效传质系数。 在给定的边界条件下，求解方程(4.6)得解析解为： J=De (4.7) 式中：J(单位时间流达单位岩面上的物质量，J=(-)·； V(参加反应的酸液体积，cm3； S(岩盘反应表面积，cm2； De(H+有效传质系数，cm2/s