壳聚糖希夫碱钴配合物的合成及表征.pdfVIP

2001年 4月 西北大学学报(自然科学版) Apr． 2001 第 31卷第2期 Jourhal of Northwest University(Natural Science Edition) VoI．31 No．2 壳聚糖希夫碱钴配合物的合成及表征 高朋召 ，胡道道。，唐宗薰 ，房 喻。 (1西北大学 化学系，陕西 西安 710069；2．陕西师范大学 化学系，陕西 西安 710062) 摘要：合成了以壳聚搪为主体，卢一萘酚醛为修饰糟的不同修饰程度的壳聚糖希夫碱及它们的钴配合 糟，还合成了壳聚糖单体氨基葡萄糖与 萘酚醛的希夫碱钴配合糟。采用1R、元素分析、XPS、荧 光、紫外一可见吸收光谱法等分析手段时这些化舍物进行了表征，推莉了它们的结构。以邻苯二酚氧 化成邻苹=醌为反应模型，在完全相同的反应蒂件下，对太分子壳聚糖希夫碱配合糟与相应的小分 子壳蒙糖单体的希夫碱配合物的催化活性进行了比较，发现竞聚耱希夫碱配合物比相应的小分子 壳聚糖单体的希夫碱配舍物具有更高的催化活性。 关 键 词：壳聚糖；希夫碱；钴配合物；催化 中图分类号：O64l_4 文献标识码：A 文章编号：1000-274x(2001)02—011 5—04 许多希夫碱钴配合物具有载氧功能，并使分子 l，2 壳聚糖的制备 氧括化，因而可作为氧化反应的催化剂口]，但钴希夫 依据文献[33方法制得CS。分析表明CS脱乙 藏配合物易形成二聚体，使其催化恬性降低。希夫碱 酰化程度为10O ，相对分子质量为5．12×10 。 配台物在高分子链上的固定化将会阻碍二聚体的形 1，3 壳聚糖膜的制备及CS--Co(Ⅱ)配合物的合成 成，从而可提高其催化括性。本研究以壳聚糖 (1， 将纯化的CS溶于 1 醋酸溶液中，得到～粘 4)一2一氨基一2一脱氧一口一D一葡聚糖，cs]作为固定化基 稠、清亮溶液，将此溶液在玻璃板上流延成膜，置于 质，利用其分子链上的氨基与含羰基的醛酮所发生 空气中风干，然后，放人1 mol／L NaOH溶液中授泡 的希夫碱反应，制得在分子链上彼此分开的希夫碱 1 h。用蒸馏水洗到中性，室温晾干，再在室温下真空 单元，即利用高分子的基位隔离效应，使所制各的希 干燥即得无色、透明的CS膜，将CS膜授人饱和的 夫碱钴配合物单元彼此隔离。由此，可望避免二聚体 醋酸钴水溶液中，3 d后取出，用蒸馏水洗涤多次。 的形成，以提高其催化活性。 真空干燥得橙色CS—Co(1)膜。 1 4 不同修饰程度壳聚糖希夫碱及配合翱的合成 l 实验部分 将6 g CS溶于300 mI 1 醋酸中，得无色、清 亮且略带粘性的溶液。在搅拌下向溶液中缓慢滴加 1．1 试剂与仪器 600 mI 无水乙醇，三等分此溶液。另取4．8 g p-萘 醋酸钴．2，4二硝基荤肼均为分析纯．盐酸氨基 酚醛溶于300 mL无水乙醇，得一浅黄色溶液。在搅 葡萄糖(B．R．)，口一萘酚醛(自制，熔点82℃)，邻苯 拌下向此溶液中缓慢滴加150 mL 1 醋酸溶液，然 二酚(C．P．)，甲醇(脱羰)0]。 后将此溶液分为100，150，200 mL3份。将这3份溶 EQINOX55红外分光光度计，PE 2400型元素 液分别在激烈搅拌下加到前述3份CS溶液中。随 分析仪，UV 1100型紫外一可见 分光 光度计． 着溶液的加入，CS溶液颜色逐渐由