可溶性共轭聚席夫碱的合成,表征及电性能.pdfVIP

第4期 高 分 子 学 报 No．4 1994~8月 ACTA POLYMERICA S1NICA Aug．，1994 、 f}?／ 可溶性共轭聚席夫碱的合成、 性 2 ． 一 李晓常 李世曙 。 ‘’ 建材 50022 (华东化工学院材料 聚霹夭磐，要＼ ，十曼礁仑 一襄{ 本文以对苯二胺分别与乙二醛 丁二酮．3，4一己二酮和4，5一辛二酮缩 聚合成了四种主链结构相同而侧基各异的新颖共轭性聚席夫碱．采用红外光谱 厂。 和元素分析等方法对聚合物进行了表征．发现带有侧烷基的共轭陛聚席夫碱能 溶于—般有机溶剂；不同侧基的聚席夫碱溶解性是：丙基聚席夫碱 乙基聚 席夫碱甲基聚度夫碱．测定了四种共轭聚席夫碱的本征导电率厦其与温度 的关系，结果表明，聚合物具有半导体性质．当聚合物以碘掺杂后，导电率可 从lO l一10 s／cm增加到10 —10～s／cm．探讨了共轭聚合物的侧基取 代对掺杂后导电性的影响． 关键词 共轭聚合物、聚席夫碱 电性能 溶解性 合成．表征 聚席夫碱可具有多种特性，如螯合性“I、耐热性 、液晶性 和本征导电性“‘等， 引起了人们持久的研究兴趣．近年来，从导电聚合物的研铜出发，报道了数种共轭性聚 席夫碱的合成及掺杂后电性能文章[5I．研究发现，共轭聚席夫碱由碘掺杂后导电性可增 加约8个数量级，达到半导体水平，并且发现掺杂材料具有良好的稳定性、电活性及光 电导性16] 但由于共轭性聚席夫碱分子链刚硬，分子间作用力强，往往使得聚合物不溶 不融，给聚合物的加工及表征带来极大困难．最近，Morgan等在共轭性聚席夫碱的苯 环上氯化或甲基化获得了可熔性聚席夫碱，并把聚合物制成了具一定强度纤维；但也发 现在高达250℃成型温度下，聚合物易于降解 ．看来，得设法使共轭聚合物获得溶解 性以利于加工及表征．本文合成了图l所示链骨架的新颖共轭聚席夫碱，探索了合成条 件及聚合物结构对性能的影响，获得了可溶性共轭聚席夫碱，考查了聚合物掺杂前后的 电性能． R 十C=N-(--~一 =2= ( = ，．∞： cH2 ，) R F ．I The$[iXlCD2r~ of poly Schiff bases 1992年3月5日收到；上海市青年科学基金项目 418 4期 李春生等：可溶性共轭聚席夫碱的合成、表征及电性能 4．19 实 验 部 分 1．原料及精制 市售正丙酸乙酯及正丁酸乙酯经K2CO，溶液洗涤并彻底干燥后使用．市售乙醚、 二甲苯、二甲亚砜皆经过干燥处理后使用．金属钠砂是把钠块浸人二甲苯中经过加热熔 化后剧烈搅拌而制得．丁二酮经过精馏后使用．对苯二胺经过重结晶后使用．乙二醛经 过精馏后使用．对苯二胺经过重结晶后使用．乙二醛为化学纯30％水溶液． 2．单体的合成 (1)合成原理：以酯为原料，按如下路线，合成了3，4一己二酮和4，5一辛二酮： 2RCOOC2H +4Na堡 RC0№+2C2HgONa