氯嘧磺隆标准品的合成、纯化与表征.pdfVIP

2001年 月 吉 林 走 肇 自 _轼 科 学 学 报 第3期 ACTA SCIENTIARUM NATURALIUM UNWERSITATIS IILINENSIS 200l_07 氯嘧磺隆标准品的合成、纯化与表征 张锁秦，李耀先，王天斌 ．张 萍，刘庆文 (吉林大学化学系．长春 130023) 邹明强，陈明岩 (青林出^境捡驻捡疫局．长春 1 30062) 提要：利用2一乙氧貌基苯磺酰胺与草酰氧反应，得到2一乙氧羰基苯磺酰基异氰酸酯，再与2一 氧基一4 氯 6 甲氧基嘧嚏进一步反应，合成氯嘧磺隆．采用柱层析法对合成的氯嘧磺隆粗品 进行纯化，所得标准品经元素分析， H NMR，MS．IR确定为目标化合物，HPLC检测纯度 为99 以上． 关键词：氯嘧磺隆标准品；合成；表征；纯化 中国分类号：0626 文献标识码：A 文章编号：0529 0279(2001)03—0103—03 氯嘧磺隆(chlorimuroll—ethy1)是美国杜邦公司研制开发的广谱、超高效的大豆田除草剂，可在芽 前、芽后选择性地防除阔叶杂草、莎草及某些禾本科杂草，对大豆安全 ]．该农药对人体的危害性尚 不完全清楚，美国对花生皮中最高限量已有严格要求(o．05 mg／kg)[r．该药自90年代开始引进我国， 已在我国北方大面积推广使用，效果良好，施用面积逐年扩大．因此需要加强对该农药产品质量的监 督及其对环境污染以及在食品中残留的监测，同时也就需要有相应的氯嘧磺隆农药标准物质，用来统 一 量值，评价分析方法．目前我国尚无该农药的国家级标准品，因此．为了加强流通领域中该农药真 伪鉴别及纯度鉴定、监控管理，自行研制氯嘧磺隆标准品十分必要和急需．对于农药标准品的制备， 最简便的途径是从工业品原药分离提纯得到，工业品原药中有两个杂质(约占总量的4 )不易分离出 去嘲．为此，我们从含量99 以上的原料出发，采用草酰氯法，利用高纯度中间体成功合成了氯嘧磺 隆，并经柱层析分离得氯嘧磺隆标准品．紫外分光光度法和高效液相色谱法(外标法和归一化法)分析 结果表明，该标准品纯度在99 以上，高于国外同类标准品纯度． 1 仪器与试剂 1．1 仪器 UNITY 400核磁共振仪，美国Varian公司．Var[o EL型元素分析仪，德国Elementar公司．VG— Quattro串联质谱仪，英国VG公司．EI源，70 eV．美国惠普HP l100高效液相色谱仪．紫外检测器， 色谱柱{C一18，25 cm×4．6 mm}检测波长：254 rim}流动相： (甲醇){V(水)：V(乙酸)一7O：3O： 0．1；流速：1．0 mL／min；进样量：10 ffL．日本岛津uV一260紫外分光光度计．XT4显微熔点测定仪， 温度计未校正． 1．2 试剂 2 氨基一4 氯 6一甲氧基嘧啶(99 )与2一乙氧羰基苯磺酰胺(99 )为Aldrich公司产品，其它试剂 均为市售分析纯试剂． 收稿日期：2OOl—o4—17 作者简介：张锁秦(1972~)．男．硕士．讲师． *现在大连瑞泽农药股份有隈公司工作 一 l03— 2 实验及结果 2．1 原药合成 对于氯嘧磺隆原药的制备，目前有光气法 草酰氯法、氯甲酸酯法等．通过对各种方法的比较，认 为草酰氯法是实验室制备这一化合物的简便而有效的方法，反应方程式： COOCzHs COOCzH ／ ， ≤二 so2NH +(COCI)。一+ s co COOC 2H