尿素与Keggin结构磷钼酸电荷转移盐的合成与表征.pdfVIP

第13卷第3期 化学研究 与应 用 Vo1．13．No 2 2(301年6月 Chemical Research and Application Jun．，2(301 文章编号：1004．1656(2o01)03-0257-04 尿素与Keggin结构磷钼酸电荷转移盐 的合成与表征 王 升，吴珧萍，牟元华，陈天朗 ，肖慎修，高孝恢 (四川大学化学学院，四川成都 6：o064) 摘要：在水中台成了两种新的有机．金属氧酸盐电荷转移配舍物 PMo-：n ·4．5c0(N )。‘2．5 0和 P O ·12CO(N ) ，用m、Uv、TC-、xRD及元毒分析对其进行了表征。结果表明两种化舍物中均存在 [( N) COH] ，阴离子保持K嘲 结构，但Ke n结构由于尿素的有机给体作用发生了不同程度的畸变。 HPMcu0舶·4．5C0(NH2)2·2．5 0在固态，tt3PMcuO ·I2CO(NIt2)2的水溶液具有光致变色效应。 关键词：电荷转移； 结构磷铝酸；光致变乜；尿素 中围分类号：0641 文献标识码：A 结构杂多酸多踢离子是一类优秀的电 完成，扫描范国5 一60，4lmln。Ⅺ]s采用M 子接受体，可与某些有机中性电子给体形成电荷 靶，在XSAM--800型电子能谱仪上完成，12kV， 转移多金属酸盐CTe(C[1arge-tran~er polyox~aeta． 7mA下工作。264nm紫外辐射由上海顾春电光仪 1ate)。自1988年法国学者ouah 首次成功合 器厂2F-I型三用紫外分析仪获得。 ． PMo O 成(TRY)6Pw口O (EhN) 以来受到广泛关注，已 ‘nFl20参照文献[7]的方法制备，N PMo】 o舶· 成为当今合成化学领域的前沿 J。 nH：0参照文献[8]的方法制备，所用试剂为分析 在已合成的CTP中，多用11F，NMP，TMA等 纯。 成环的有机共轭体系作为电子给体，以直链有机 1．2 化台物制备殛溶解性 物作为给体的报道少见。考虑到尿素作为一种优 黄色化合物I：称取 H3PM0】 o舶·nH20 秀的电子给体，由羰基给出电子可与硝酸，硫酸等 10．0g，溶于40ml水中制成溶液。加入CO(NH2) 形成配合物 ，我们用尿素与K自 n结构磷钼酸 2． g，充分搅拌，立即产生大量黄色沉淀。抽滤， 反应．合成了两种不同的电荷转移盐，并发现他们 滤液备用。所用黄色沉淀用蒸馏水多次洗涤后， 在结构和性质方面具有明显的差异。 置于硫酸干燥器中干燥，得黄色粉末。以C．H，N 元素分析[2．42(2．51)，1．21(1．21)．5．89(5．86)] 1 实验部分 和TC-分析，确定其分子组成为 PM o舶·4．5C0 (NIJ2) ·2．5 0，此产物具光敏性，干燥需避光。 1．1仪器和试剂 白色化合物Ⅱ：将制取配合物I所得的滤液 C．H．N元素分析在意大利 CARLO ERBA 在100ml烧杯中40~C下恒温48h．可见大量白色 1 106型元素分析仪上进行。热重分析在美国PE 沉淀物附于杯壁。倾析出溶液．将