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第三章 非均相反应
第三章 非均相反应与传递 流固催化反应(气固/液固/气液固) 流固非催化反应(气固/液固/气液固) 流流非均相反应(气液/液液) 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.1气固催化反应过程的控制步骤与速率方程 3.2气体与催化剂外表面间的传质和传热 3.2气体与催化剂外表面间的传质和传热 3.2气体与催化剂外表面间的传质和传热 3.3气体在催化剂颗粒内的扩散 3.3气体在催化剂颗粒内的扩散 3.3气体在催化剂颗粒内的扩散 3.3气体在催化剂颗粒内的扩散 3.3气体在催化剂颗粒内的扩散 3.3气体在催化剂颗粒内的扩散 3.3气体在催化剂颗粒内的扩散 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.4内扩散过程与化学反应 3.5气固催化反应的数据处理 3.5气固催化反应的数据处理 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.7 流体-流体反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 3.6 流固非催化反应 如果假定相界面处于气液平衡,由亨利定律可得如下关系: PAi=HACAi 则稳态下,扩散传质为: 传质在静止的膜内进行,kAL∞DAL,对于非静止则有: kAL∞DAL1/2, 3.7 流体-流体反应 溶质渗透理论 表面更新理论 ?r = ?l / [1 + DBlcBl /bDAlcAi] (八田模型) 3.7.2气液宏观反应动力学 1.瞬间不可逆反应 rA=βkALCAi A(气)+bB(液) 产物 稳态时:rA=NA=(DAL/ ?r )CAi, rB=NB=[DBv/( ?l - ?r )]CBv 由反应式可知:rA=rB/b 其物理意义在于:化学反应使得气相反应物在液膜中扩散的距离缩短 特点:整个反应由扩散控制 B浓度提高,反应速率增大,反应面向界面移动,界面上A的浓度降低; 当反应面移到界面时,B的浓度称之为临界浓度,此时,CBLCAi, ?r≈0 ; 当液相主体B浓度大于临界浓度时,反应由气相扩散控制,此时提高B浓度已对反应速率无影响。 利用气液传质平衡可求B的临界浓度: 2.极慢反应 特点:气相反应物相间传质阻力忽略不计 气相反应物A在液相主体的浓度近似等于其溶解度,反应发生在整个液相空间,此时可视为液相均相反应,按照本证动力学过程处理。 3.中等速率反应 特点:介于极快反应与极慢反应之间,传质对反应速率的影响不能忽略。 对于液膜进行微元物料平衡: 根据不同的反应条件以及边界条件,求出液膜内反应物的浓度分布及反应速率。 对表面反应级数的影响: 3.4.3内扩散对气固催化反应的影响 对于n级不可逆反应,若本证动力学方程为: 则宏观动力学方程为: 当内扩散严重时,则: 对表观活化能的影响: Em=(E+ED)/2 假设表观反应速率常数也符合Arrhenius定律,则: 算术平均值 平行反应: A?P A?S 本证动力学方程为: P为目的产物 则目的产物的选择性为: 由前述可得宏观反应速率方程: 若两反应级数不同,则内扩散将降低反应级数高的反应的
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