生物高分子液晶的新家族——甲壳素及其衍生物core.pdfVIP

·48 · 高　　分　　子　　通　　报 1999 年 12 月 生物高分子液晶的新家族—— 甲壳素及其衍生物 董炎明　袁　清 ( 厦门大学化学化工学院材料科学系, 厦门, 36 1005) 　　提要　讨论了生物高分子甲壳素及其衍生物形成液晶态的基本结构条件。简要介绍了为制备 ( 液晶性甲壳素衍生物所必须的一些主要的化学修饰途径。综述了十几年来甲壳素衍生物 主要是壳 ) 聚糖及其衍生物 液晶性的研究进展。介绍了甲壳素及其衍生物的液晶纺丝及其应用前景。指出甲 壳素衍生物已成为纤维素之外生物高分子液晶的一个新的大家族。 关键词　甲壳素, 壳聚糖, 衍生物, 生物高分子, 高分子液晶, 溶致液晶, 胆甾相, 液晶纺丝 引言 [ 1 ] 不少生物高分子呈现胆甾型液晶相 。其中最重要的有 、 、多肽和纤维素及其衍生 RN A DN A 物。它们都有螺旋或双螺旋结构, 从而是刚性或半刚性棒状分子而能形成液晶态。植物细胞壁、节 肢动物的甲壳、无脊椎动物的结缔组织、脊椎动物软骨、角质层、角膜晶体、海鞘、原生动物的鞭毛的 染色体、细菌的核、某些病毒等均具有螺旋结构。可以说螺旋结构是生物结构中的一个共同构造, 而 甲壳素就是其中的重要一员。 人们早已发现一些甲虫的外壳或翅膀的被膜能旋光, 能选择反射园偏振光, 从而帮助它们确定 [2 ] 飞行方向。这清楚地表明在甲壳等活体组织内存在胆甾相。1982 年,O gu ra 等 首次报道了壳聚糖 ( ) 甲壳素的脱乙酰化产物 、羟丙基壳聚糖及羟丙基壳聚糖的醋酸酯具有液晶性。此后, 壳聚糖液晶 有了进一步研究[3～ 5 ] 。 等则报道了另外几类氮取代的壳聚糖衍生物的液晶性[ 6～ 8 ] 。近年来, 笔 R ou t 者合成了一系列甲壳素的衍生物和壳聚糖的衍生物, 都发现具有溶致液晶性, 不少还具有典型的胆 甾相织构。可见, 甲壳素及其衍生物普遍具有液晶性, 已形成了生物高分子液晶的一个新的家族。 1　 甲壳素的结构及形成液晶相的可能性 甲壳素又称为几丁质、甲壳质, 是许多低等动物, 特别是节肢动物如虾、蟹和昆虫等外壳的重要成 ( 9 11) 分。同时也存在于低等植物如菌、藻类的细胞壁中。自然界每年的生物合成量约为 10 ～ 10 t 之多, 是 [9 ] 非 常 丰 富 的 可 再 生 资 源 。 1811 年, [ 10 ] ( ) 董炎明　 1947 年 8 月生于福建漳州。 B raconno t 法 首先从菌类分离出甲壳素。 [ 11 ] 1970 年 北京大学化 学系本科 毕业, 1823 年, ( ) O d ier 法 发现在 昆虫外壳中广泛