Pd／C 催化水合肼还原法制备对氨基苯乙酸.pdfVIP

第 12卷第3期 淮阴师范学院学报(自然科学版) V0l_12 No．3 2013年 9月 J0uRNALOFHUAIYINTEACHERSCOLLEGE(NATURALSCIENCEEDmON) Sep．2013 Pd／C催化水合肼还原法制备对氨基苯乙酸 丁建新 ，季小明 ，支三军 ，韦长梅 (1．江苏安邦电化有限公司，江苏淮安 223002；2．淮阴师范学院化学化工学院，江苏 淮安 223300) 摘 要：研究了在Pd／C催化下水合肼还原对硝基苯乙酸制备对氨基苯乙酸的方法．讨论了反 应时间、反应温度、水合肼及催化剂用量对产物收率的影响，在优化条件下对氨基苯乙酸的收 率达89．52％．经IR、MS和NMR证实了其结构． 关键词：水合肼；对氨基苯 乙酸；还原法 中图分类号：TQ620．63 文献标识码 ：A 文章编号：1671—6876(2013)03—0240-03 O 引言 对氨基苯乙酸广泛应用于医药生产和有机合成原料生产中_1]，可用于合成抗风湿药 (阿克利他 )， 非甾体抗炎药(连苯乙酸，阿替洛尔)，心脑血管药物(氨酰心安_3)等．因此，对氨基苯乙酸的制备研究具 有重要的应用价值． 芳胺通常由芳香硝基化合物还原制得-4]．芳香硝基化合物还原的方法主要有：①催化加氢还原； ②硫化碱还原；③铁粉在酸性、碱性、中性体系的还原法 ]．以上方法都存在很多缺点．方法①高压加氢 必须在高压封闭体系内反应，设备费用投资较大b；方法②排放出大量含硫废水，严重危害生态环境， 且 “三废”处理投资较大，不符合绿色化学理念I6；方法③产生大量铁泥，产物纯度受到很大影响，还原 产物不能直接用于药物合成 7¨]，且催化剂不能重复使用_8驯． 用水合肼作为还原剂，具有反应条件温和，还原选择性高，副产物为对环境无害的N2和HEO，后处 理工艺简单等特点，符合绿色化学要求[1。。．Pd／C作为催化剂，应用于许多还原反应中，具有选择性强，性 能稳定，不易中毒等特点，广泛应用于染料、医药工业及其他化工行业的加氢催化剂过程，而且可以回收 再利用[1．作者对Pd／C催化80％水合肼还原对硝基苯乙酸制备对氨基苯乙酸的方法进行了研究，反应 原理如下 ： NO2 + ÷N2H + 2H20+÷Nz H H 1 实验部分 1．1 药品与仪器 异丙醇，质量分数为 10％的Pd／C，水合肼 (质量分数为80％)，对硝基苯乙酸．试剂均为AP级． 600E高效液相色谱仪(美国沃特斯)；AVANCE400MHz核磁共振波谱仪 (瑞士布鲁克)；Avarte360 傅里叶变换红外光谱仪 (美国Nicolet)，KBr压片；XT-4双 目显微熔点测定仪，温度计未校正． 收稿 日期：2013—05-08 基金项 目：江苏省高校科研成果产业化推进工程项 目(JHB2011．57)；江苏省低维材料化学重点建设实验室开放研究基金项 目 (JSKC11099)；南京大学淮安高新技术研究院独立研究项 目(2011Z10) 作者简介：丁建新 (1959．)，男，江苏淮安人，工程师，主要从事化工生产与技术管理． 第3期 丁建新等：Pd／C催化水合肼还原法制备对氨基苯乙酸 241 1．2 对氨基苯乙酸的制备 将 50mL异丙醇，4．525g(0．025mo1)对硝基苯乙酸加入到250mL装有温度计的三 口瓶中，开动磁力 搅拌器，搅拌下加入Pd／C，搅拌下加热，升至指定温度，在30min内缓慢滴加水合肼，高效液相色谱跟踪 反应，反应完成后趁热抽滤，滤渣用温水洗涤 3次．将滤液蒸去部分异丙醇，冷却后所得固体用20mL乙 醇．水重结晶，得到淡黄色片状晶体． 2 结果与讨论 2．1 表征 熔点：197～199℃(文献 1：198～200℃)． m表征 (u一)：3400～2600cm (0．H，N。H，=12一H伸缩振动)，1647cm～，l598cm (苯环骨架振 动)，1208，1180和 1106cm (苯环的c．H面内弯