第2章 误差与数据处理-2.pptVIP

2.4.3 显著性检验 （一）样本平均值与标准值(?)的比较（t 检验法） b. 由置信度和测定次数,查表求t表。 c. 比较：t计和t表 。 a. 计算t值 用统计方法检验测定值之间是否存在显著性差异，以此推测是否存在系统误差。称为显著性检验。 注意：t分布反映随机误差的规律，t 超值，说明不仅仅是随机误差影响。 例2-9 用某新方法测定分析纯NaCl中氯的质量分数，10次测定结果的平均值为60.68%,平均值的标准偏差为0.014%。已知试样中氯的真实值为60.66%，试以0.95的置信度判断这种新方法是否准确可靠。 解： 查表得：t表 = 2.26，tt表，说明平均值与真值间无显著性差异，无系统误差。新方法是准确可靠的。 例2-10 用一种新的方法测定某标准试样中SiO2的含量（%），得到以下8个数据：34.30、 34.33 、 34.26 、 34.38 、 34.38 、 34.29 、 34.29 、 34.23 。问该新方法有无系统误差？已知该标样中SiO2含量标准值为34.33%。（置信度0.95） 解（1）：已知 n = 8，f = 7 查附录 t0.05,7 = 2.37。因t t0.05,7，故新方法不存在系统误差。 解（2）： 标准值34.33%落在34.31±0.05范围内，因而说明新方法无系统误差。 （二）两组数据平均值之间的比较 （F检验法和t检验法） 不同分析者或不同实验室用同一种方法对某试样进行平行测定，所得两组结果间会存在差异。 （1）F检验 注意：两组平均值的比较首先要确定两组数据的方差有无显著性差异。 因为只有方差S12和S22没有显著性差异，才能把两组数据合在一起求得共同的标准偏差S，即进行t检验。 F值P36 （2）t 检验 判断两个平均值之间有无显著性差异，即两者的差异是否由系统误差所引起。 首先按下式计算合并标准偏差，再计算统计量t。 或 如果 两平均值无显著性差异，则可认为它们来自同一总体，即 则可计算t值： 如果tt表，两组数据之间不存在系统误差。 例2-9 用两种不同的方法测定合金中镍的质量分数（%），所得结果如下： 第1种方法：1.26、1.25、1.22 第2种方法：1.35、1.31、1.33、1.34 试问两种方法之间是否有显著性差异（P=0.90)? 解：n1=3 n2=4 查表，fs大=2，fs小=3，F表 = 9.55，故 F F表，说明此时未发现s1和s2有显著差异（P=0.90)。 合并标准偏差为：s = 0.019% 查表：当p=0.90，f = n1+n2－2 = 5时，t0.90,5 = 2.02，故以 0.90 的置信度认为两平均值间有显著性差异， 即两种方法之间存在系统误差，应予以校正或消除。 小结 （1）随机误差正态分布、特点；标准正态分布； 随机误差的概率区间。 （2）实验数据统计处理 *置信度、置信区间； *可疑数据取舍； *显著性检验。 * 2.3 随机误差的正态分布 2.3.1 频数分布 93.30 93.30 93.30 93.53 93.61 93.64 94.00 94.00 94.06 94.09 94.12 94.19 94.20 94.20 94.20 94.30 94.30 94.30 94.38 94.38 94.38 94.40 94.40 94.40 94.45 94.45 94.49 94.50 94.51 94.51 94.52 94.52 94.55 94.58 94.60 94.61 94.61 94.62 94.62 94.62 94.62 94.67 94.70 94.71 94.75 94.83 94.83 94.84 94.84 94.86 94.86 94.86 94.90 94.91 94.91 94.91 例如：在相同条件下用滴定分析法测定工业纯碱中碳酸钠的百分含量，得113个数据，按大小顺序排列如下： 94.94 94.97 94.97 94.97 94.97 94.97 94.97 94.98 95.00 95.00 95.00 95.02 95.02 95.02 95.02 95.05 95.06 95.06 95.06 95.08 95.08 95.08 95.09 95.10 95.10 95.11 95.11 95.11 95.12 95.12 95.13 95.19 95.22