土壤中铬形态分布与迁移和其在水草中积累.docVIP

土壤中铬形态分布与迁移和其在水草中积累 　　[摘要]利用Tessier分级提取法依次提取了湘江（长沙段）沿岸土壤中铬的各种形态，混合酸消解法提取了沿岸水草中的总铬，用荧光法进行了测定。研究了土壤中铬形态的分布和迁移规律及其存在形态对水草中铬积累的影响。结果表明：水草对土壤中的铬有一定的富集能力，在不同的季节里水草中铬含量变化明显，按春、夏、秋、冬的顺序依次增加；土壤中的铬主要以有机态和残渣态的形式存在，两者约占总铬的80%，铬形态的含量顺序为残渣态有机态铁锰氧化物结合态碳酸盐结合态可交换态；吸附在土壤中的铬主要转变成有机态；水草中铬的积累与土壤中的有机态铬和可交换 态铬有较好的线性相关性，并且在春季的相关性最好。 [关键词]铬 形态分析 土壤 湘江 积累 [中图分类号] P618.33 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2013）-10-47-2 铬在土壤中主要以Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）两种形态存在，但两者的毒性及化学行为相差很大[1]，Cr（Ⅵ）主要以CrO42-，Cr2O72-，Cr（Ⅲ）主要以Cr3+和CrO2-等形式存在。上述存在形式在土壤中的迁移转化主要受土壤的pH值和氧化还原电位（Eh）的制约。另外，也受土壤有机质含量、无机胶体组成、土壤质地及其化合物种类的影响。不同形态的铬在一定条件下可以相互转化[2]。但是单从价态来区分并不能完全反映土壤中铬的真实存在形态，当前较为公认的是Tesseler[3]的形态划分法。 根据国家发展与改革委员会和国家环保总局的要求，全国范围内的铬渣到2008年前必须实现无害化、资源化处理.位于长沙市湘江西岸的某铬盐厂曾经是铬盐行业规模较大的国企，由于铬渣排放量大，治理成本高，距离湘江不到100米，多年来直接排放到湘江的废水中铬含量严重超标，使该段水系（水质、土壤、植被）受到了不同程度的污染。虽于2003年关闭，厂内堆放的42万吨铬渣的处理也于2007年4月正式启动，2011年底全部处理完毕，但湘江水系的水质及沿岸土壤及植被的铬污染不可能在短期内消除。本文在文献[4～6]的基础上系统的研究了2012年湘江沿岸土壤中铬形态在不同季节里的分布和迁移及在植物体内的积累。 1实验部分 1.1样品的采集和预处理 取样时间分别为春季：2012年3月，夏季：2012年6月，秋季：20012年9月，冬季：2012年12月。取样地点为从铬盐厂排污口开始沿湘江往下游方向每隔约500m取一个样，样品取自湘江沿岸的表层土，共取十个样，依次编号为1～10号。草样取对应土样上生长的水草。 土样取回后于105℃下烘24h后粉碎，过80目尼龙筛。草样取回后洗净，凉干表面水后于80℃下烘24h后粉碎。 1.2 铬的各形态的提取 1.2.1水草中总铬的提取 准确称取1g经80℃下烘干磨细的水草样品置于50mL烧杯中，加入混酸HNO3：HClO4为 4：1 （V /V ）（先加10mL，消解至不溶解时，再每次增加5mL 直至溶解完全），置电炉上加热，黄烟大量冒出时暂停加热，待散尽后继续加热至白烟冒尽，溶液近干，有白色晶体析出时停止加热，冷却后用二次蒸馏水溶解， 再用0.5mol/L NaOH调溶液pH值约为7，定容为50.0mL。 1.2.2土壤中铬形态的提取 在参考文献[7]的基础上结合实际情况，我们采用的提取方案见表1。 1.3提取液的处理 可交换态、碳酸盐结合态和残渣态铬的提取液直接氧化；铁锰氧化物结合态和有机态铬的提取液先用HNO3-HClO4消解再氧化。氧化后的提取液再过732阳离子交换树脂后用0.5%的NaOH调pH值为7.0，定容为25mL，待测。氧化方法：在酸性环境中滴加0.5%的KMnO4到紫红色不再消失，加热煮沸5min，趁热加入1mL 20%的尿素，滴加0.1 mol/L的NaNO2到紫红色消失，冷却再用0.5%的NaOH调pH值为7.0。 1.4荧光法测定 移取一定量的待测溶液于25mL比色管中，依次加入0.5mL0.005%的罗丹明B（RhB）溶液、1.2mL0.1mol/L的 KI 溶液、3.0mL10mol/L的 H3 PO4溶液，加水稀释至刻度。在室内自然光下放置15min，在λex =λem = 420nm处测定散射光强度，同时作试剂空白，以ΔI （ΔI = I - I0 ） 对Cr（Ⅵ）的浓度进行定量分析。 2结果与讨论 2.1水草中的总铬在不同季节里的分布 不同季节里水草中铬的含量见表2。从表2可知：水草中铬的含量从1号到10号样品递减，其中1号样品中铬的含量达50ug/g，这说明铬盐厂排放的废水不仅对江水造成了污染，而且对沿岸的植物也造成了一定的影响。在不