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关于 D-A 反应的量子化学计算 * 石 亿，胡文祥 ，张卓勇，王陆瑶 首都师范大学物理有机与药物化学研究所，北京，100037，huwx66@163.com 摘要 本文主要通过HF/6-31G*方法对D-A反应的一些双烯体及亲双烯体分子的能量量子化学计算结 果，来讨论D-A反应中双烯体、亲双烯体上取代基的性质对D-A反应反应活性的影响。并先对这些分 子构型进行了PM3 优化。发现 1，带有吸电子基的亲双烯体与带有给电子基的双烯体的Diels-Alder 反应的△E(+)小，带有给电子基的亲双烯体与带有吸电子基的双烯体的Diels-Alder反应的△E(-)小， 两者都容易进行，只是电子在双烯体与亲双烯体间流向不同；2 ，文献[1,2] 中的反应分子发生的 Diels-Alder反应的△E较大，反应不易进行；3，笔者建议以△E值预测这类反应的活性的标准。 关键词: D-A 反应 双烯体 亲双烯体 LUMO HOMO Quantum Chemistry Calculation Concerning D-A Reaction Shi Yi，Hu Wen Xiang* ，Zhang Zhuo Yong, Wang Lu Yao Physical organic and medicinal Chemistry institute of Capital Normal University, Beijing, 100037, huwx66@163.com Abstract In the article,the energy of some dienes and dienophiles participating in Diels-Alder reactions is calculated at HF/6-31* level. With results above, the effects to the activation of Diels-Alder reactions due to dienes and dienophiles with different substites is discussed. The molecule structures is optimized at PM3 level at first. Finding that 1, △E （+ ）of reaction between dienophiles with electron withdrawing group and dienes with electron donating group is small, △E （- ）of reaction between dienophiles with electron donating group and dienes with electron withdrawing group is small, thus these reactions take place easily; 2, △E of reactions in the literature[1,2] is relatively large, so they are not to take place easily; 3, the author suggest the activity of these reactions can be predicted by their △E. Keywords: D-A reaction diene dienophile LUMO HOMO 1 引言 Diels-Alder反应是二十世纪有机合成方面的最主要的发现之一。Diels-Alder反应在有机化合物的 分离、鉴别以及合成[3,4,5] 中应用广泛，因此对于其在实验和理论方面研究都引起了许多化学家广泛的 兴趣。近期在讨论组合