高氯低COD值水样的无汞快速测定法.docxVIP

高氯低COD值水样的无汞快速测定法李静，张园(天津市环境监测中心，天津300191)摘要:以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞来消除COD测定中的氯离子干扰，同时将重铬酸钾溶液的浓度降低为0．100mol/L，并用硫磷混酸代替硫酸，该方法经过对标准样品和实际样品的测定，表现出对于测定氯离子含量低于25000mg/L的高氯低COD值水样具有较好的准确度和精密度，同时可以实现银盐的回收再利用。关键词:COD;高氯水样;滴定法;快速测定中图分类号:O655．23文献标识码:B文章编号:1006－2009(2014)06－0042－04StudyonＲapidMercury-freeDeterminationofHigh-chlorineLow-CODWaterSamplesLIJing，ZHANGYuan(TianjinEnvironmentMonitoringCenter，Tianjin300191，China)Abstract:AgNO3andCrK(SO4)2·12H2OwasusedinsteadofHgSO4foreliminationofchlorideioninter-ferenceinthedeterminationofCOD．Meanwhile，theconcentrationofpotassiumdichromatewasreducedto0．100mol/L．Amixtureofsulphuricacidandphosphoracidwasusedinsteadofsulfuricacid．Thedetermina-tionofstandardsamplesandexaminationofactualsamplesshowedthatthismethodhadagoodaccuracyandpre-cisionfordeterminationoflow-CODwatersamplescontainingchlorideionbelow25000mg/L，andthesilverre-cyclingcouldalsobeachieved．Keywords:COD;High-chlorinewatersamples;Titrationmethod;Ｒapiddetermination化学需氧量(COD)测定中，氯离子是主要无机干扰物，《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(GB11914－89)［1］不适用于含氯化物质量浓度高于1000mg/L的水样。若通过稀释水样降低氯化物含量再测定，则COD值较低的水样会造成酸代替硫酸来缩短回流时间，试验结果令人满意。11．1试验主要仪器与试剂HCA－100型标准COD消解器，江苏姜堰市很大的测定误差。《高氯废水化学需氧量的测爱尔仪器有限公司。编号为200165和200175，保证值分别为(76．1±5．3)mg/L、(105±6)mg/L的COD测定标准样品，环保部标准物质研究所;理论COD值为定氯气校正法》(HJ/T70－2001)［2］虽然适用于氯离子质量浓度低于20000mg/L的高氯废水，但该方法需使用大量硫酸汞，此剧毒物质不仅危害实验室人员健康，且会对环境造成二次污染。采用0．250mol/L的重铬酸钾作为氧化剂，测定高氯低COD值水样准确度较差，且回流时间长达2h，除氯装置复杂、操作繁琐，不适用于大批量样品的测定。今以银盐和硫酸铬钾代替硫酸汞来解决测定中氯离子干扰的问题，以降低氧化剂重铬酸钾的浓度来提高低COD值水样的测定准确度，以硫磷混—42—的邻苯二甲酸氢钾标准溶液［1］;500mg/L0．100mol/L重铬酸钾标准溶液:重铬酸钾(基准试剂)120℃下烘焙2h，称取4．903g溶于少量纯水中，并转移至1L容量瓶，用水稀释至标线，摇收稿日期:2014－01－24;修订日期:2014－07－15作者简介:李静(1985—)，女，天津人，工程师，本科，从事环境监测工作。第26卷第6期李静等．高氯低COD值水样的无汞快速测定法2014年12月匀;30000mg/L氯化钠标准贮备液;500g/L硝酸银溶液:称取50g硝酸银溶于100mL蒸馏水中;200g/L硫酸铬钾溶液:称取20．0g硫酸铬钾溶于100mL蒸馏水中;10g/L硫酸银－硫磷混酸:称取中会出现爆沸现象，极易造成安全隐患，故采用此法的待测水样氯化物质量浓度应低于25000mg/L。过量的Cr3+会使反应溶液呈绿色，使滴定终点变化不明显而引起误差，故用0．100mol/L重铬酸钾作为氧化剂时，200g/L硫酸铬钾溶液加入量为0．2mL，且不随氯离子浓度变化而增减。硫磷混酸中，其6．0g硫酸银溶于600mL中V(H2SO4)∶V(H3PO4)照文献［1］。1．2原理=5∶1。其余试剂参2．2氧化剂浓度的选择配制COD值为6