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有色金属冶金学7——钛冶金
第二篇 稀有金属冶金 第3章 钛冶金(Metallurgy On Titanium) 3.1 概述Introduction 3.1.1 冶金简史 1791年 英国 格列盖尔(W.Gregor) 研究钛铁矿时发现了钛的二氧化物 1795年 德国 克拉普罗特(M.H.Klaproth)发现元素钛并命名为titanium 1910年 美国 亨特(M.A.Hunter)用金属钠还原TiCl4制得了较纯的金属钛 1925年 瓦阿克尔(Van Arkel) 用碘化钛热离解法得到了高纯金属钛 1940年 卢森堡人 克劳尔(W.J.Kroll)用金属镁还原TiCl4制得了金属钛该法 已经成为海绵钛生产的传统方法 钛在地壳中丰度为0.56%第九位,按结构金属算,仅次于铁、铝,属于第三金属。 钛是一种典型的亲岩石元素,存在于所有的岩浆岩中,分布极广:遍布于岩石、砂土、粘土、海水、动植物甚至月球和陨石中。 TiO2-FeO-Fe2O3三者可以可以形成无限固熔体,按照不同比例可形成多种化合物。已经发现的含钛1%以上的矿石有140多种,但有工业价值的只有十几种,其中工业应用的是:钛铁矿(FeTiO3)、金红石(TiO2)和白钛矿(CaTiSiO2)。 1948年,世界产量2吨,目前 全世界年产量10万吨。 我国从1949年开始建设钛冶炼工业。 3.1.2 钛的性质 (1)钛的物理性质 第IVB族,原子序数22,原子量47.90 。 银白色, 外观似钢。钛有两种晶型,在882℃以下为?-钛(h.c.p);高于882℃为?-钛(b.c.c)。 密度4.505g/cm3, 熔点1660?10 ℃, 沸点3262 ℃。 钛中的C、N、O杂质对钛的硬度、脆性影响很大;Fe增加硬度、降低耐蚀性;微量O、N (2)钛的化学性质 钛的化学性质相当活泼,可与很多元素反应或形成固溶体。 金属钛在-196~500 ℃温度范围内,在空气中很稳定。 钛有强烈的吸气性质。 钛的耐蚀性。 3.1.3 钛的用途 钛材有三大特点: 比强度大;耐腐蚀;温度适应范围广,在-253~500 ℃。 在航空、航天工业上应用。空中金属; 在化工(烧碱、造纸)、冶金(浸出槽、罐、管道、泵等)石油(开采、石化)等工业应用。陆地金属; 船舶制造、海水淡化、海洋石油开采等:前苏联建造的3000t级核潜艇6—7艘,用钛合金板制作双层壳体。这些核潜艇具有无磁性,下潜深度深(达900m)和航:速快等特点,每艘用钛560t; 海上金属。 在国防工业中的应用:火箭、导弹外壳、喷嘴、火箭发动机、高压容器、液体燃料贮箱、机翼.兵器:炮筒、车辆、装甲板、防弹背心、头盔、雷达三角支架、坦克天窗 在医疗领域中的应用:人造关节、假肢、轮椅、牙齿矫形器、金属缝线 。 在日用品方面的应用:网球、羽毛球的球拍;高尔夫球的球棒长柄、金属面;击剑用的面罩;登山用的冰杖、登山钉、螺钉;钓鱼用的绕线架;滑雪用的把手、滑雪板;旅行用自行车的车身、各零部件 功能材料:超导、储氢合金、形状记忆合金 3.1.4 钛矿物 钛通常以二氧化钛或钛酸盐的形态存在. 生产钛主要矿物原料是金红石和钛铁矿. 金红石中TiO2的质量分数为95%左右,密度4.2~4.3g/cm3, 主要产自澳大利亚。 钛铁矿组成为FeTiO3,分布最广。密度4.56~5.20g/cm3,呈黑色或黑褐色。 中国的钛资源:岩矿主要集中在四川攀西地区,占全国总量的90%以上,还有河北承德的大庙地区;砂矿集中在广东、广西、海南 3.1.5 现行钛冶金工业的生产流程 现行钛工业生产根据产品不同分为两种类型: 第一类型:以金属钛为目标产品的海绵钛制取(占钛冶金总量的8%)-金属钛工艺; 第二类型:钛白生产.(占钛冶金总量92%) 不论Hunter法(钠还原)还是Kroll(镁还原)生产钛的过程, 都包括三个主要步骤、涉及二个循环: (1)富钛料的制取。若用金红石为原料,这一步可省略。这一步的主要目的是尽可能除取钛铁矿中组分铁,提高原料中钛的品位。 (2)TiCl4的生产。这一步是将钛由氧化物形态转变成氯化物形态。包括氯化过程和粗TiCl4的精制、纯化过程。 (3) TiCl4的还原。这一步是将钛由氯化物还原为金属钛的过程。 (4)镁循环。内循环与外循环。 (5)氯循环。 产品:钛白、海绵钛、金属钛及其制品、钛铁合金、金属钛粉、人造金红石、四氯化钛、钛渣。 3.
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