原子荧光法测定金矿中砷和铋的不确定度评估.docx

分析测试经验介绍( 243 ～ 248)原子荧光法测定金矿中砷和铋的不确定度评估 张晨芳1 ，刘献锋2有色金属华东地质勘查局，江苏 南京( 1．210007;2． 南京工程学院 环境学院，江苏 南京 211167)摘要: 通过建立数学模型，分析了原子荧光法测定金矿中砷和铋的测量不确定度的影响因素，计算各影响因素的不确定度分量，并计算金矿中砷和铋的合成标准不确定度和扩展不确定度． 结果表明: 测量不确定度主要由样品制备 过程和标准曲线拟合构成． 金矿中砷的含量为 18． 398 μg / g，其扩展不确定度为 0． 555 3 μg / g ( k = 2) ，结果符合测 试规范要求． 铋的含量为 0． 359 3 μg / g，扩展不确定度为 0． 441 1 μg / g ( k = 2) ，铋的不确定度偏大，不符合测试规 范要求，应通过降低铋标准溶液的浓度和减少待测液的稀释倍数来降低标准曲线拟合产生的不确定度．关键词: 不确定度; 砷; 铋; 原子荧光法; 金矿石中图分类号:文献标志码: B文章编号: 1006-3757( 2014) 04-0243-06O657． 31不确定度是表征测量结果分散性的重要参数，也是测试结果质量评定的重要依据． 不确定度可以 评判测试结果的可 比 性、可靠性和可接受 性［1］． 运用不确定度理论对分析方法和测定流程进行不确定 度分析，可以得到样品制备、标准曲线配制、曲线拟合和重复性实验等分析步骤的不确定度，进而计算出各步骤的不确定度分量和合成不确定度，得出待 测元素的扩展不确定度，对测定方法的可行性和准确性进行科学判断．根据不确定度评定的相关规则和标 准［2 － 7］，应 用统计学理论，分析原子荧光谱法测定金矿中 As 和Bi 含量的不确定度产生的原因，对分析步骤的不确定度分量进行评定，提供了不确定度评定过程参数 的采集和计算方法，并对测定方法的可行性和准确性进行科学判断．硼氢化钾、硫脲和抗坏血酸为分析纯，国药集团上海有限公司．1． 2样品的制备参考 GB / T 20899． 11 － 2007 国家标准标进行 As 和 Bi 的测定［8］，步 骤 如 下: 称 取 0． 250 0 g 金 矿石于 300 mL 烧杯，加 0． 10 g 的氯酸钾，10 mL 硝酸， 低温电热板上加热消解． 全 溶 后，加 5 mL 硫 酸，混 匀，加热至冒烟，冷 却． 加 30 mL 的 浓 盐 酸，加 热 至 全溶，冷却． 转移至 100 mL 容量瓶，加 10 mL 50 g /L 的硫脲 － 抗 坏 血 酸 混 合 溶 液，蒸 馏 水 定 容 至 100 mL，混匀待测． 全程制备空白待测样品．测试移取待测溶液 2． 00 mL 上机测试，以样品空白为参比，测试条件: 1 + 9 ( V / V) 盐酸溶液作为载流，1% KHB4 作 还 原 剂，火 焰 温 度 为 300 ℃ ，负 高 压 和 灯电流分别为 240 V 和 60 mA． 用原子荧光光谱仪 测量荧光强 度，并根据标准曲线，计算待测样品的 As 和 Bi 浓度．1． 4 标准曲线配制移取 1 000 μg / mL 的 As 标 准 溶 液 2． 00 mL，1000 μg / mL的 Bi 标液 1． 00 mL，加到 1 000 mL 的容 量瓶，10% 盐酸稀释至刻度，摇 匀 待 用，As 和 Bi 的1． 311． 1实验部分仪器和试剂AUY120 型 万 分 之 一 天 平，日 本 岛 津．AFS －630A 型原子荧光光谱 仪，北京瑞利北分仪器公司．砷和铋高性能空心阴极灯，北京有色金属研究总院． As 和 Bi 的标准储备液 1 000 μg / mL，北京钢铁研究总院． 盐酸和硝酸，优级纯，南京化学试剂厂．浓度 分 别 为 2 000 和 1000μg / L． 分 别 移 取 As收稿日期: 2014 － 07 － 03; 修订日期: 2014 － 10 － 15．作者简介: 张晨芳( 1981 － ) ，女，硕士，工程师，从事岩矿分析和 AFS 研究．E － mail: chenfangzh@ yeah． net244分析测试技术与仪器第 20 卷( 2 000 μg / L) 和 Bi( 1 000 μg / L) 标 准 溶 液 0． 50、1． 00、2． 00、3． 00、4． 00 mL，加入到 100 mL 容量瓶，加 入 20 mL 硫脲 － 抗坏血酸的混合溶液，10% 盐酸稀 释至刻度，摇匀，分别测定标准溶液的荧光强度，绘 制标准曲线，按式( 1) 计算 As 和 Bi 浓度．2． 1标准溶液配制产生的不确定度分量As 标准溶液配制过程使用 2． 00 mL 单