关于表面活性剂Span 80的毕业设计.doc

1 引言 1.1 Span80的概述 Span80是一种非常重要的非离子表面活性剂，常用作W/O型乳化剂，为红棕色透明液体，HLB值为43，在水中不离解，既能抗酸，又能抗碱，且能防止静电效应[1]。它具有很好乳化、分散、渗透和增溶等特性。并且它无毒、无刺激性、低挥发性气味加之对环境无害；原料来源广泛，因而在石油、纺织、农药、塑料、医药等行业深受青睐，素有工业味精之称。在我国常用于民用爆炸物品乳化炸药的制备。表1.1列出了Span80乳化剂的质量指标，我国生产的Span80乳化剂质量需要满足表1.1中1~4项的指标规定[2]。 表1.1 Span80乳化剂质量指标 序号 指标名称 优等品 合格品 1 酸 值(pH) ≤7 ≤10 2 皂化值（mgKOH/g) 145-160 140-160 3 羟基值（mgKOH/g) 190-210 190-220 4 水分含量(%) ≤1.0 ≤1.5 5 透光率(30℃) ≥20% 6 粘度(30℃) 一、四季度：13-15Pa·s 二、三季度：15-18Pa·s 1.2 Span80的用途 Span80用途非常广泛，化学工业上Span80可用于乳化炸药中的乳化剂和分散剂；采矿、石油产品的防锈剂和助剂；纺织油剂；油漆分散剂；钛白粉生产的稳定剂；原油开采的压裂剂等行业。在食品行业，又由于食品级Span它对人体无害，几乎没有刺激，所以被广泛用于食品化妆品和医药等精细化工领域[3]。Span80还可以和其他物质反应合成性能更高的非离子表面活性剂。 1.3 Span80的发展史 Span型早期产品是由一步法合成的，最早出现在1940年。而后在1965年前苏联的Gluzman等人就是用这种方法来制备出Span40、60、80系列的。一步法是以山梨醇和硬脂酸在碱性催化剂的催化下一步合成出山梨醇酐单油酸酯[4]。一步法顾名思义方法比较简单，但其由于酯化反应和醚化反应同时进行，常常会酯化有余醚化不足。使Span分子的内醚化（成环）程度低，直链的山梨醇酯的含量较大，使产品的内部规整性差，从而使其流动性差、混浊、固化等，此外受反应温度的影响，反应产物存在着色泽深、透明度差等问题，严重影响了它的发展。 因此在其生产工艺改进的基础上二步法于1978年在匈牙利的一片文章上被发表，改变了传统的以碱作催化剂的一步合成工艺。其采用了D-山梨醇先醚化再酯化的方法，是在酸性催化剂及脱色剂存在下使山梨醇脱水成酐，然后在碱性催化剂下和脂肪酸进行酯化。该法反应条件温和[5]，杂质少，颜色较浅。在这之前的改进都不是很理想，1981年美国人采取了和其相似的做法，只是催化剂的有所改变，进而Span80的工业化生产方法日渐成熟。Span系列乳化剂的产量占到很大一部分的表面活性剂的份额，据奎斯特公司的报告，山梨醇酯的市场在全世界表面活性剂中位居第三[7]。 1.4 Span80的国内外现状 在我国主要采用传统的一步法碱催化工艺，产品色泽深副产物多单酯质量分数低熔融状态下多呈混浊状态质量不稳定。同时，为了改变产品色泽传统合成方法都 使用活性炭或漂白剂，所得产品仅使用于石油、采矿和纤维等行业，而用于食品、医药、化妆品的这类产品绝大部分依赖于进口[6]-[11]。国内为改进Span80产品的质量，做过大量研究工作，该课题曾列入国家“八五”攻关计划。虽经鉴定，但在色泽、单酯含量及稳定生产方面仍存在一定问题，市场上也难以见到质量较好的产品。国内从20世纪80年代末开始，合成工艺也已经采用先醚化后酯化的二步法。然而受生产工艺条件的限制，技术尚未成熟，先酯化后醚化易造成酯化过度，直链脂的质量分数高、颜色深、液态下产品流动性差、透明度不好、羟值也难以降到指标的合格范围。虽然各项指标均能达到国家标准，而透光率、年度指标却波动较大。其透光率一般在4%~6%之间，粘度经常居高不下，在4000~5000cP之间，甚至更高[8]。对此，人们加强了对整个合成工艺温度、时间参数的控制，使反应朝有利的方向进行，有效的提高了产品质量[9]。为提高Span的表面活性，湖北大学探索了Span与丙烯酸的酯化，合成出了丙烯酰化的Span60和Span80。这些合成物不仅具有原来的优良性能，而且由于丙烯基的引入使这些物质具有可聚性，这对改良乳化剂材料是非常有益的[16]。 在国外，采用微生物脂肪酶催化剂的酶催化法生产新技术已经出现[10]，异常环境-非水相酶促进反应的研究近来发展很快 ，此方法具有高效性和特异性，酯化反应温度在60℃，节约能源和减少有害产物的优点。Sarney等人利用叔丁醇和正己烷形成的低沸点共沸物以酶化法转化失水山梨醇酯，产率较高，但反应过程复杂。Sarney等人和Ducret等人利用回流的方法减压蒸发出去水分，回收溶