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多氢酸酸液体系的性能评价 第36卷第2期 石油与天然气化工 CHEMICALENGINEERINGOFOILamp;GASl39 多氢酸酸液体系的性能评价 郭文英.赵立强曾晓慧. (1.西南石油大学2.西南石油大学油气藏地质及开发工程国家重点实验室) 摘要多氢酸酸液体系是应用于砂岩油藏的一种新型酸液体系,它在国内的应用处于探索 阶段.然而对于这种新型酸液的实验性能研究,尚未见国内有相关报道.在室内进行了多氢酸酸 液体系的性能研究,实验包括多氢酸酸液体系与实际岩心溶蚀试验,多氢酸酸液体系与硅酸钠的溶 蚀试验,多氢酸与碳酸钙反应氢离子浓度测定试验等.通过多氢酸酸液体系与常规酸液体系如土 酸,氟硼酸等酸液的对比实验,探讨了多氢酸酸液体系的特性和实验规律;实验证明,多氢酸比常规 酸液的性能优越. 关键词多氢酸砂岩酸化溶蚀反应土酸氟硼酸 砂岩油藏的酸化技术已经在世界各国油气田开 采中获得日益广泛的应用,盐酸一氢氟酸体系是砂 岩储层酸化的常规酸液体系.但是HF与粘土反应 速度很快,对粘土溶蚀过快,酸液的作用时间短,最 终导致酸液穿透距离短.另外,氢氟酸与粘土矿物 反应将产生二次沉淀,这些复杂的二次沉淀将造成 地层伤害,严重时会导致酸化效果为零. 降低HF与近井地带地层反应速度最常用的方 法是,在地面或者在井下注入本身不含HF的化学 剂进入储层后缓慢生成HF.这样可以增加酸岩反 应的时间,从而增加活性酸的穿透深度,达到深部解 堵的目的.这类工艺主要有:注盐酸一氟化铵工艺, 自生土酸酸化工艺,缓冲调节土酸工艺,氟硼酸处理 工艺以及磷酸酸化工艺等.虽然这些方法可以稍微 增加酸液的穿透距离,但是有些酸化工艺比较繁琐, 而且仍然不能解决沉淀堵塞问题. 针对这个情况,国外在近年来研制出了一种新 型的多氢酸酸液体系,解决了这个难题.这种新型 的酸液体系是用一种复合膦酸与氟盐反应生成HF, 这种新型复合膦酸含有多个氢离子,因此被称为 多氢酸..这种酸液体系可以抑制二次沉淀的 生成,并且实现深穿透.多氢酸酸液体系中的氟盐 和多氢酸是一个自动调节酸液体系,随着酸液中 H的消耗,多氢酸会逐渐电离出H,与氟盐生成 可供反应的HF. 多氢酸在国外的研究和成功应用可见零星的报 道,但是在国内还未见相关的理论研究;油田的现场 应用也未见相关报道.本实验将从多氢酸酸液体系 的溶蚀特性人手,测定多氢酸酸液体系与实际油田 岩粉的溶蚀性能以及与硅酸钠反应的溶蚀性能;实 验还测定了多氢酸与碳酸钙反应过程中的H浓度 变化规律.以上的实验均和常规的砂岩酸化用酸土 酸做了对比实验,从而对多氢酸酸液体系进行了对 比和分析研究. l多氢酸酸液体系-5岩粉溶蚀反应 实验利用渤海油田实际岩心,考察了各种酸液 体系和多氢酸酸液体系不同配方对实际油田岩心的 溶蚀率,得出不同多氢酸酸液体系的溶蚀规律.岩 粉取样自渤海油田某井,试验温度为60.c,反应时 间4h,压力条件是大气压,溶蚀试验的实验步骤如 下: 将滤纸烘干,干燥之后称量;准备好过滤装置, 铺设滤纸;称量适量的样品粉末,装入有编号的塑料 烧杯;将配制的酸液倒人塑料烧杯中,计时开始;反 应到设计时间后,立刻过滤,干燥,称量;记录整理数 据,计算出溶蚀率. 按照以上实验步骤进行溶蚀试验,考察了盐酸, l40多氢酸酸液体系的性能评价2007 土酸,各种配方的多氢酸酸液体系与岩粉反应的溶 蚀率,实验结果见表1.编号为1#到7#的酸液中均 加入了添加剂,添加剂的配方为0.5%铁离子稳定 剂+0.5%粘土稳定剂+0.5%破乳剂+0.25%助排 剂. 0善镳 酸液配方溶率 l#3%HCll009.98563.84 2#3%HCl+3%HF(土酸)10010.021222.02 3#3%HC1+3%多氢酸1009.99014.06 4#3%HC1+3%多氢酸+4%助剂1009.983513.73 53%HC1+3%多氢酸+6%助剂1009.992518.92 6#3%HC1+3%多氢酸+8%助剂1009.99928.79 7#3%HC1+3%多氢酸+10%助剂1009.97606.39 从表1的溶蚀结果可以看出,3%HC1+3%HF 的溶蚀率最高达到22.02%;而多氢酸酸液体系在 HC1和多氢酸浓度相同的情况下,助剂的浓度为 6%的时候,溶蚀率较高,达到18.92%,仅次于土酸 的22.02%.从3#实验数据发现,有多氢酸而不加 助剂时,酸液溶蚀率很低,只有4.06%,只比盐酸酸 液的3.84%略高.从4#到7#数据可以发现,多氢 酸酸液体系助剂的浓度在6%的时候,酸液体系的 溶蚀率最理想,而浓度再升高则溶蚀率反而降低,当 助剂浓度为10%的时候,多氢酸酸液体系溶蚀率只 有6.39%. 2多氢酸酸液体系-5硅酸钠的溶蚀反应 实验考察了多氢酸酸液体系和土