低含量残留单体的中高分子量PVP K60合成研究.docVIP

低含量残留单体的中高分子量PVP K60合成研究 l;III_2《ll ?40? 精细.与专用化学品 FincandSpecialtyChemicals 第2qI卷第j_ 20I2年1月 低含量残留革体的中高分-.-T-量PVPK60 合成研究 曾阳,王宇.,谢建军,施鹰,刘志坤 (1.上海大学材料科学与工程学院电子信息材料系,上海200072; 2.上海宇昂化工科技发展有限公司,上海200124) 摘要:研究了引发体系,聚合机理和聚合工艺对聚乙烯基吡咯烷酮残留单体的影响,通过条件优化和特殊工艺得到残留 单体低于USP32所规定的0.01以下的PVPK60制品. 关键词:聚乙烯吡咯烷酮;低残留单体;引发体系 Studyonthesynthesisofmedium—highmolecularweight ofPVPK60withlowresidualmonomer ZENGYang一,W_ANG,XEJian-jun,SHYing,LUZhi—kun (1.DepartmentofElectronicsandInformationMaterials,ShanghaiUniversity,Shanghai200072,China; 2.ShanghaiYukingChemtechCo.,Ltd.,Shanghai200124) Abstract:Theinfluenceofinitiationsystems,polymerizationmechanismandpolymerizationtechnologyon residualinonomercontentofpolyvinylpyrr0lidone(PVP)wasstudied.Byoptimizationandspecialprocess,the PVPK60productswithlowresidualmonomercontentbelow0.01thatwasqualifiedbytheUSP32werepre— pared. Keywords:Po1yvinylpyrrolidone;lowresidualmonomer;initiationsystem 聚乙烯基吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone, PVP)是一种十分重要的水溶性高分子聚合物,它 是由N一乙烯基吡咯烷酮(N—vinylpyrrolidone, NVP)在一定的条件下聚合而成的_1]. PVP由于其独特的性能而得到日益广泛的应 用,它不仅具有优异的溶解性,化学稳定性,成膜 性,生理惰性,黏接能力和保护胶作用,还可与许 多无机,有机化合物结合.因此,PVP白面世至 今,已被广泛用于医药,化妆品,食品,酿造,涂 料,黏接剂,印染助剂,分离膜,感光材料等领 域.随着科学技术的发展,PVP的应用领域越来 越广泛,已在光固化树脂,光导纤维,激光视盘, 减阻材料等高科技领域得到应用.杨振华_2等将 PVP用到了现在非常热门的染料敏化电池的领域. PVPK60属于中高分子量的N乙烯基吡咯烷 酮(NVP)聚合物,同时兼有低分子量PVP与高 分子量PVP的性质,而中高分子量难以制得,原 因有:①N一乙烯基吡咯烷酮(NVP)的聚合属于 链式反应,反应一旦开始就难以终止,K (Fikentscher常数)值难以控制;②NVP单体中 还有阻聚剂,造成残留单体(残单)含量过高;③ 降低残单含量就使得成本增加,附加操作困难.因 此这项技术只被德国的BASF公司所掌握,国内 更是无关于K60制品的报道. 根据美国药典USP32的规定,医药或者食品 级的PVP残留单体NVP含量要求低于10×10, 目前,PVP工业化生产多采用聚合物料后处理工 艺如活性炭吸附,溶剂萃取或者超滤,辐射等方 式去除残留单体.本文研究在PVPK60的溶 液聚合过程中,不同的引发体系,不同的聚合工艺 过程对残留单体含量的影响,这对于食品级或医药 级的PVPK60开发和生产具有重要的意义. 收稿日期:2011—09—19 作者简介:王字(1972一),男,硕士研究生导师.Email:yuking@China.COII1. 2012年1月曾阳等:低含量残留单体的中高分子量PPK60合成研究?41? 1实验部分 1.1主要原料 表1主要原料 乙烯基吡咯烷工业级上海宇昂化工科技发展有限 酮(减压蒸馏)公司 偶氮二异丁腈化学纯上海试四赫维化工有限公司 (ABIN) 偶氮二异庚腈化学纯湖北成字制药有限公司 (ABVN) 双氧水化学纯江苏强盛化工有限公司 过氧化苯甲酰化学纯国药集团化学试剂有限公司 蒸馏水自制 过硫酸铵化学纯国药集团化学试剂有限公司 亚硫酸氢钠化学纯国药集团化学试剂有限公司 氮气99上海沪康气体 1.2实验仪器 2XZ一2型旋片式真空泵,RE5