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V01．33 高等学校化学学报 No．10 OF CHEMICAL CHINESE 2012年10月 JOURNAL UNIVERSITIES 2308～2314 复合SERS基底的构建及性质 郭洪云1，徐抒平1，唐彬1，陶金龙1，潘凌云2，徐蔚青1 (1．吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，2．物理学院，长春130012) 摘要通过自组装方法以对巯基苯胺(PATP)为偶联分子，在石英基片上构筑了多种形貌的银钠米粒子单层 结构和三明治结构．研究了组装膜在不同激发线下表面增强拉曼散射(SERS)的增强差异．研究结果表明， 单层基底和三明治基底中偶联分子的SERS信号因银纳米粒子间的电磁场耦合而显著增强，且在三明治结构 中增强更加明显．对复合SERS基底增强因子进行计算可知，复合SERS基底的表面等离子体共振(SPR)峰 与激发线的匹配程度越好，其增强因子越大．在三明治结构中更易发生PATP分子转变为对巯基偶氮苯 (DMAB)分子的激光诱导催化偶联反应．另外，该激光诱导催化偶联反应与激发波长密切相关． 关键词银纳米粒子；电磁场增强；表面增强拉曼散射 中图分类号0647；0657文献标识码A doi：10．7503／cic 的增强拉曼散射信号．Van o的实验结果和理论计算表明，吸附在粗糙银表面上的吡啶的拉 Duyne等。2 曼散射信号与溶液相中同数量的吡啶的拉曼散射信号相比，增强了约6个数量级，指出这是一种与粗 糙表面相关的增强效应，被称为表面增强拉曼散射(SERS)效应．SERS光谱的选择性好，灵敏度高， 对某些分子其灵敏度比常规拉曼光谱高数百万倍，因而得到了广泛的应用∞。j，逐渐成为化学、生物 有：金属电极活性基底、金属溶胶活性基底、金属岛膜活性基底∽J、化学刻蚀和化学沉积的活性基 底‘8’9 及有序组装活性基底¨3’14 J．此外，还有一些特殊的SERS基底和SERS增强结构也得到了广泛的关注， 例如半导体纳米材料SERS基底¨5|、针尖增强结构¨”18 o和基于消失场激发的表面等离子体场增强 SERS结构‘193等． 表面等离子体共振(Surface plasmon 分子与金属之间的相互作用，例如吸附分子和金属之间的电荷转移旧1’2 2。．Wang等12列构建了球形银纳 米粒子／对巯基苯胺(PATP)／球形银纳米粒子和球形金纳米粒子／PATP／球形银纳米粒子的三明治结 构，研究了其电磁场增强机制．他们认为，由于两层粒子间的SPR耦合作用，在514．5nnl激发线下测 子SERS增强的EM与CM效应．在金膜与PATP分子间引入4 nm厚的聚乙烯基吡啶间隔层，使PATP 分子与金属原子间没有任何的化学作用．在633nm激发线下测得SERS光谱只能观察到电磁场增强模 式．目前，研究者们已通过许多实验和理论方法证明了SPR引起的局域电磁场增强对SERS的重要 性嵋5|，并在寻找办法来优化和控制SPR对SERS的影响． 本文以PATP为偶联分子，通过静电组装的方法在石英基片表面构筑了不同形貌银纳米粒子(包 括三角形，球形)的单层膜和三明治结构．探讨了在514．5，633和785nm激发线下单层膜和三明治结 收稿日期：2012-01-04． 20090061120089)和超分子结构与材料国家重点实验室开放课题(批准号：SKLSSM201125)资助． 联系人简介：徐抒平，女，博士，副教授，主要从事表面增强光谱学研究．E—mail：xusp@jlu．edu．Cll 郭洪云等：复合SERS基底的构建及性质 构的SERS光谱的差异，以及不同形貌银纳米粒子的