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离子交换层析及应用

3 离子选择性动力学 离子交换平衡 树脂吸附离子,主要靠静电力。将含阳离子A+的交换树脂RA+浸入到含阳离子B+的溶液中,交换反应为: R-A+ + B+ ? R—B+ + A+ KB/A1-说明什么?KB/A1-说明什么? 同一类树脂,对不同离子的K不同(亲和力不同),即离子交换有一定的选择性,故KB/A又叫树脂的选择性系数。 KB/A1---树脂对B+的亲和力比A+大,B+能比较牢固地结合在树脂上 KB/A1---树脂对B+的亲和力比A+小 影响亲和力的因素 水合离子的半径越小,电荷越高,离子的极化程度越大,其亲和力也越大。 4 离子交换机理 A+自溶液中扩散到树脂表面 A+从树脂表面进入树脂内部的活性中心 A+与RB在活性中心上发生复分解反应 解吸附离子B+自树脂内部扩散至树脂表面 B+离子从树脂表面扩散到溶液中 交换速度的控制步骤是扩散速度,不同的分离体系可能由内部扩散或外部扩散控制. 实验室 第二章 离子交换层析的操作   1、预处理:    1、先物理处理:去杂、过筛、浮选;       水洗去杂(木屑,泥沙)       溶剂浸泡(去除吸附的少量有机物)    2、后化学处理:     eg:以阳离子性树脂为例 (1)1M 盐酸搅拌浸泡,水洗到中性-- 酸处理 (2)1M NaOH搅拌浸泡,水洗到中性---碱处理   (3)1M 盐酸搅拌浸泡,水洗到中性---转型              阳离子交换树脂,氢型:酸---碱---酸处理 钠型:碱---酸---碱处理 阴离子交换树脂,羟型:最后用NaOH 液处理 氯型: 氯型 HCl液处理 转型完毕,用缓冲液平衡 2.离子交换操作的方式 静态交换:是将树脂与交换溶液混合置于一定的容器中搅拌进行。静态交换操作方法简单、设备要求低,需分批进行,交换不完全,不适宜多种成分的分离,树脂有一定损耗。 工业上(间歇式工艺) :交换罐。 实验室中: 烧杯。 动态交换:操作是先将树脂装柱,交换溶液以平流方式通过柱床进行交换。该法不须搅拌、交换完全、操作连续,吸附与洗脱可在柱床的不同部位同时进行,适用于多组分离。 工业上(连续交换工艺、柱交换工艺) :离子交换器 实验室中:交换柱或滴定管 * * 离子交换层析法 概述 离子交换长期用于水的处理和金属的回收。在生物工业中,经典的离子交换剂,即离子交换树脂,广泛用于提取抗生素、氨基酸、有机酸等小分子物质,特别是抗生素工业。 由于离子交换法具有成本低、设备简单、操作简便,以及不用和少用有机溶剂等特点,已成为提取抗生素的有效方法之一。 但是,离子交换法也有其缺点。如生产周期长,成品质量有时较差,在生产过程中,PH变化较大故不适用于稳定性较差的抗生素,以及不一定能找到合适的树脂等。 第一章 1 基本概念 1.1 离子交换树脂 离子交换树脂是一种不溶于酸、碱和有机溶剂的高分子化合物,它的化学稳定性良好,具有离子交换能力。 其巨大的分子可以分为两部分:一部分是不能移动的、多价的高分子集团,构成树脂的骨架,使树脂具有上述的溶解性和稳定性;另一部分是可以移动的离子,称为活性离子(活性集团),它在树脂骨架中进进出出 ,就发生离子交换现象。 离子交换树脂的结构 带有活性基团的网状高分子聚合物 骨架 活性基团 酚醛树脂 聚乙烯树脂 交联剂 酸性基团 碱性基团 —SO3H —COOH —N+R3 —NR2 特殊基团 树脂的网络骨架 1.2 离子交换树脂的分类 1.2.1 强酸性阳离子交换树脂 一般以磺酸基— SO3H作为活性基团,由于是强酸性基团,其电离程度不随外界溶液的PH大小而变化,所以使用时的PH一般没有限制。通式用R表示熟知的骨架。 此外还以磷酸基—PO(OH)2和次磷酸基—PHO(OH)作为活性基团的树脂具有中等强度的酸性 图中以波形线条代表树脂的骨架,活性基团? 磺酸基(—SO3-),活性离子H+。 聚苯乙烯型磺酸基阳离子交换树脂 特点: 淡黄色球状颗粒; 化学稳定性好,耐磨性好; 在酸性、碱性和中性介质中都可使用; 交换反应速度快; 无机、有机阳离子均可交换。 强酸性苯乙烯型阳离子交换树脂 1.2.2 弱酸性阳离子交换树脂 功能团可以为羧

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