TS1催化苯酚羟基化膜反应器模型的建立与优化研究.pdfVIP

第三届膜分离技术 2008年3月 ·93· 在石油和化工行业中应用研讨会论文集 TS·1催化苯酚羟基化膜反应器模型的 建立与优化 卢长娟，陈日志，邢卫红，金万勤*，徐南平 (南京工业大学化学化工学院，材料化学工程国家重点实验室，南京210009) 摘要：将TS一1分子筛催化苯酚羟基化制苯二酚反应过程与无机陶瓷膜分离过程相耦合． 实现了反应一膜分离的长期连续操作．在前期本征动力学研究及物料衡算的基础上建立了膜 反应器模型．结果显示，苯酚的理论转化率与实验值相一致，说明所建模型可用于描述本反应 体系行为．采用本模型可优化Ts一1分子筛催化苯酚羟基化的操作条件． 关键词：苯酚；羟基化；膜分离；膜反应器；模型 中图分类号：TQ243．11文献标识码：A Ts一1分子筛催化苯酚羟基化反应体系是一个剂，平均粒径200nlTl，由某公司提供；对苯二酚、邻苯 固一液非均相反应，要实现连续操作必须解决催化剂 二酚，分析纯；甲醇，高效液相色谱专用试剂，山东禹 的分离问题．传统的固一液非均相体系分离有沉降 王实业有限公司禹城化工厂．所用氧化铝外膜由南京 法、离心过滤、板框过滤等方法，这些方法对超细催化 九思高科技有限公司提供，膜孔径为0．5tan，膜管外 剂的分离无能为力．建立在材料基础上的陶瓷膜分离 径为1．2CITI，膜管有效长度为10cm；采用Aglient 技术具有分离精度高、自动化程度高等优点【1]，已被1100型高效液相色谱分析反应液组成． 广泛应用于固液分离领域【2--5】．采用反应一陶瓷膜1．2实验及分析条件 分离耦合技术可解决TS一1分子筛与产品分离的问 本实验在自行设计的催化反应一膜分离耦合反 题，实现过程的连续操作． 应装置中进行，装置示意图如图1所示． 一体式膜反应器已被广泛用于发酵及废水处理 此连续反应的操作过程为：将一定量的催化剂 领域【6’7|，并取得很好的处理效果．但一体式膜反应加入反应器中。反应混合液由进料泵输入至反应器 器用于化工和石油化工领域的研究还较少． 内，反应液在一定的跨膜压下差被吸人膜管内并排 本工作构建了一体式陶瓷膜反应器用于Ts一1出，催化剂则被截留在反应器中．在所设条件下稳 分子筛催化苯酚羟基化连续反应，以本征动力学方程 定运转，每隔一定时间取样分析．反应为连续操作 与物料衡算为基础建立膜反应器的数学模型，并采用 过程，进出液流量相等(2mL／min)，且确保反应 该模型对膜反应器的操作条件进行优化，为此工艺的 液于反应器内保持一定的停留时间．每一次实验， 工业化提供基础数据． 在整个连续反应操作过程中，反应器的有效反应体 mL． 积保持在290 1 实验部分 反应液经稀释后用Aglient1100型高效液相色 1．1试剂和仪器 谱分析，并采用外标法测定苯酚浓度．分析条件为：色 5u X 苯酚，分析纯，上海实验试剂有限公司；30％谱柱：KromasailC18，2504．6mm；柱温：30℃； H2Q，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；娃哈哈流动相为甲醇和水的体积比为40：60(体积比)；流 速：1mL／min；检测波长：277 rim；进样量：5 饮用纯净水，杭州娃哈哈集团有限公司；TS一1催化