设计具有稳定高自旋基态多自由基体系的结构规则研究.pdfVIP

一， 设计具有稳定高自旋基态多自由基体系的结构规则 /I 张景萍 王荣顺+ 王利祥++ (东北师范大学分析侧试中心，长春,130024) +(东北师范大学化学系长春,130024) 介+中国科学院长春应用化学研究所，长春,130022) 摘 要 利用丰经验AM1分子机道方法引入组态 响.另外，取代基的位置与数量对分子构象及高自旋 相互作用，研究了双自由基体系三重态基态稳定性随 基态稳定性的影响的研究尚未见报道。因此本文将采 分子构象的变化，进一步研究了或取代基的数童及取 用AM1-CI方法，研究如图1,2所示的双 自由基体 代基的位豆汁基态穗定性的影响.首次发现了影响双 系，从理论上探索构象对带有端基的双自由基体系三 自由基及多自由基体系高自旋基态稳定性的“自旋分 重态基态稳定性的影响，同时研究抓取代基的位置与 布规律，，，提出了设计高自旋分子的“结构规则”。 数量对三重态基态稳定性的影响。 厌 灭 买 关健词 AM1-CI方法 有机铁磁材料 高自旋分 子 自旋分布规律 结构规则 1 引 言 H 白 (CZorq) 有机/分子磁性材料是将属于金属或其氧化物的 82=00(1a),81=00or1800,(16)Br,O,沪00(lc) 磁特性斌予有机物，从而具有有机分子低密度、可加 即 限制旋转(la,lb)与非限制旋转(lc)的计算模 工、溶解性、生物相容性等特性，是一种新颖而又具有 型 诱人前景的磁性材料U7高自旋分子则是构成此类材 F s i Calculatedmodelsforconstrained rotation 料的基本构造单元，而且高自旋分子的高自旋基态稳 (la,lb)andfreerotation (lc) 定性直接影响材料的转化温度(TJ,因此高自旋分子 的设计成为这一领域的关键一环。 设计高自旋分子时，在二一共扼体系中具有稳定 高自旋基态的要求是:存在部分占据的简并或近简并 轨道((POMO)，并且在近简并轨道的子空间内存在强 R=Cl,X,XX,=Cl(2a);R=H,X,XX2=Cl(2b) 的库仑电子一电子相互作用，避免 自旋成对，使洪特 X=CI:XlIX2=H(2c);X,=H,X2=Cl(2d) 规则成立 有三种方式可以得到近简并的部分占据轨 道Cu:(1)非凯库勒结构，(2)高对称性，和(3)正交轨 X,=Cl,X,=H(2e),X=H,X,X,=CI(2f) 图2氛取代双自由基的计算模型 道.在有机材料中，大多数高自旋分子 (以双自由基为 例)从结构上可以分成自旋中心((SC),铁磁祸合单元 Fig2 Calculatedmodelsforsubstitutedhiradi-l, (PC),端基 (EC)三部分，其连接方式如下:EEG-玉- 2 计算模型与方法 SC-FC-SC-[-EG]o(n=1-2)。分子内的磁相互作用取 关于构象对基态稳定性影响的计算模型如图1 决于分子的拓扑结构、组成单元及分子构象。大量的