过氧化物预硫化医用天然胶乳制品老化过程的超微结构与热氧降解的研讨.pdf

过氧化物预硫化医用天然胶乳制品老化过程的 超微结构与热氧降解的研究 陈美1敖宁建2张北龙1 邓维用1+ (1农业部天然橡胶加T重点开放实验室，华南热带农产品加1：设计研究所广东湛江52400 2暨南大学生物医学工程研究所，广东广州510632) 目前生产医用天然胶乳制品的硫化体系主要是硫黄硫化体系，同时还开发了多种改性专用 天然橡胶制品【1，“。由于人们发现硫黄硫化体系中的硫化促进剂可能含有亚硝胺或可Ⅱ硝胺化 物质，对人类安全健康有潜在的危害，便开始寻找替代硫黄硫化体系的办法。过氧化物(叔丁 基过氧化物)预硫化天然胶乳(PPVL)硫化方法不需使用硫化促进剂，可避免硫黄硫化体系因 使用促进剂所引起的亚硝胺问题，而且工艺简单，在较低的温度下(与天然胶乳硫黄硫化温度 几乎相同)易使橡胶产生一C—C一键交联，可作为一种替代传统硫黄硫化胶乳体系的方法【”，因 此引起广泛的关注”5】。 叔丁基过氧化物预硫化天然橡胶反应过程由以下公式表示f3]： (CH3)3C—O-Oc(cH3)3—2(C壬】办c—O。(1) (CH3)3C-O’¨m一(CH3)3c-OH慢’ fCH3)3C-O’一(CH3)2C=0叶CH3’ CH3‘+RH—CHa—门如 2CH3’一Q心 2R·一R-R 然而，利用PPVL制备医用胶乳制品及其相关的研究尚未见报导。本文用热重分析法(TGA) 和sEM分别研究胶管试样热氧降解机理和超微结构的变化，对推广PPvL应用于医用胶乳制品有 积极的意义。 1材料与方法 1．1原材料 浓缩天然胶乳由湛江医用乳胶制品厂提供。过氧化物预硫化所用的叔丁基过氧化物为市场 购买的cP级化学试剂，果糖(医用级)由湛江果糖厂提供。 1．2试样制备 NR latex(折成干胶)100’叔J。基过氧化物0．8，果糖1，0，F一4x104；在701D时将上述叔J。 基过氧化物、果糖、Fe3_一次加入胶乳。采用溶胀指数公式计算Q的值‘“。 旦叫rrl2一m1)／ml (1) 式中m，、m。分别表示硫化胶膜浸甲萃前、后的质量。 1．3制备胶乳胶管胶样 数Q表示PPVL胶膜硫化交联程度，当Q为6左右时，胶膜的拉仲强度性能达到昂佳值；根据我 们的前期工作研究‘71表明，正硫化点的PPⅥ。胶膜的热氧稳定性优于非正硫化点的；所以选用硫 基金项目：自然科学基金资助项目(N；中国热带农业科学豌科技基金项目(RKY0531)。 54 化反应3．5h的PPVL制备胶管胶样。 1．4仪器和试验方法 使用日本Seiko ℃／min，卒气流速均为50mlJmm。 1．5热氧降解反应动力学参数的处理 反应动力学方程：出栅t颤1一Ⅱ)n (2) 和 Arrhenius方程：k：一百“… (3) 通过数学处理得如下方程： 111{[1一(1一曲。”]／【，(1卅)])= ln[(1-2RT／E)AR／flE]-E／RT0≠1) (4) 式中n为反应级数，a为反应程度，r为绝对温度，P为升温速率，E为反应的活化能、’R 为气体常数，爿为频率因子。 2结果与讨论 2．1PPVL制备的医用胶乳制品热氧降解 2．1．1热氧降解反应过程 中TG曲线出现明显2个步阶，DTG曲线也出现2个对应峰，说明试样为2步氧化降解反应。在 试样降解率为99．2％一99．5％不等。 Temperature(。C) Temperature(oC) ——05一·-10 15…一20·一25…30 一∞…10 5…一20+一25……30 图1试样TG．DTG曲线 4C一250℃)曲线。图中显示，TG曲线出现轻微失 图卜b是试样6种不同鼻的TG—DTG(100 重后出现增重过程，增重以后再出现明显失重降解。TG曲线在增重阶段出现明显的增蘑峰，其 曲线随着P的增加而向高温方向移动，峰顶值随驯拘增加而减小。DTG曲线出现对应的谷峰，其