超支化聚合物的LB膜和分子识别研究.pdf

2002年 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 10月 Advancesin Crystallineand ISBN7-5609．2807．2 Liquid PolymersSupramolecules 超支化聚合物的LB膜和分子识别· 白凤莲贺庆国 黄红敏蔺洪振杨俊林王文龙彭权刚 中国科学院化学研究所分子科学中心有机固体开放实验室 北京100080 e-mail：baifl@infoc3．icas．ac．ca 擅要具有类似树枝状结构的超支化共轭聚合物由于有球形的分子结构，是由核、共轭联接单 元和大量端基等三部分组成，具有热稳定性高，溶解性好，成膜性好，可加工性好等优点，丽月． 可以对其连接单元及端基分别修饰，以得到功能性多样化的高分子。我们合成了一系列以苯为核， 以聚苯撑乙烯(PPV)或二苯并冠醚为连接单元，以吡啶，联吡啶为端基的超支化聚合物，研究发 现这类分子具有优良的成膜性，并可以形成LB膜，自组装膜等超薄膜，对某些金属离子具有识 别功能。因此可以利用这些特殊的性质，构建具有特殊分子识别能力的薄膜器件。 关键词超支化聚合物，荧光光谱，分子识别，LB膜，自组装膜 1．引言 近20年来，树枝状分子111作为一类新型的具有二维和三维结构的大分子得到了长足的发 展，然而，合成具有完美结构的树枝状大分子往往需要复杂的合成路线，所以一种兼具树枝 状结构特征而又具有合成方法简便的高分子．超支化聚合物发展十分迅速。超支化聚合物【2|具 有核，连接单元及大量端基三部分组成。我们通过A3+B2反应合成了两类具有分子识别功能 的超支化聚合物，一类为以苯环为核，以2，5．二甲氧基PPV为连接单元，以吡啶或联吡啶 为端基，即PY—HPV或BPY一唧V；另一类为以苯环为核，以苯并18．冠．6为连接单元，以特 丁基苯为端基，即CR—HPV。详细地研究了它们的光物理性质，利用荧光光谱技术研究了它 们与金属离子的相互作用。结果表明，这类超支化聚合物对金属离子具有特殊的识别能力， 如BPY．HPV与Ni抖离子的相互作用常数超过10 7(mot／L)～。我们还对这类聚合物的LB膜， 自组装膜等超薄膜的制备和性质进行了研究。 2．实验 超支化聚合物的合成：利用Az+Bs反应，制备了超支化聚合物，如图1所示： 十国家自然科学基金资助项目(No和973(G1999064504)资助 113 o√《》=《≯二I：IMF《p L√ ’乙√ 州I 唰2 “3 、∥ 静+兰≥诲 圈I CR-HPV的合成路线及PY．HPV，BPY．HPV和CR．HPV结构式 所合成的超支化聚合物经NMR，FTIR，元素分析，GPC等方法进行了表征。 吸收光谱用UV．3010紫外可见分光光度计测量。 荧光光谱用F-4500荧光光谱仪测量。 3．结果与讨论 对所合成的几种超支化聚合物进行了表征，并对其光物理性质进行了研究，其主要结果 列于表l。结果表明，这类超支化聚合物具有溶解性好，成膜性能好等优点． 裹l超支化聚合物的光铂理性质 114 3．1 PY．HPV与Ag*，NP的相互作用 以求出其猝灭常数为145．5。其驱动力来自于超支化聚合物的端基一毗啶基团与Ag+或Ni2+ 能形成主客体络合物。 圈2Ag+对的荧光猝灭 3．2 BPY．I-IPV与金■离子的相互作用