抗氧剂DDA的合成研究.pdfVIP

218 2006年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 抗氧剂DDA的合成 陶再山 (南京市曙光化工集团有限公司，南京，2l0006) 摘 要研究了以活性白土为催化剂，二苯胺与苯乙烯进行烷基化反应，制备无污染的抗氧荆DDA 8)；m(二苯胺)／m(苯乙烯)为1／(2．06-2．10)；反应温度为190-220℃；反应时间：5h，苯乙烯转化率99％。 关键词二苯胺 苯乙烯烷基化抗氧剂 190．220℃约4 抗氧剂DDA是近年来在橡胶行业推广应用 h，然后降温至160℃以下。进行 的一种新型抗氧剂，具有良好的抗氧性能，既有 热过滤。滤液即为产品DDA。 胺类抗氧剂的抗氧效能，又有类似酚类抗氧剂无 2结果与讨论 污染的特点，可广泛用于合成橡胶和天然橡胶 中，用于代替有污染性和毒性的抗氧剂【”。经许 2．1 反应原理 多厂家使用证明，其抗氧效果良好，特别是对提 合成方程式如下： 高产品的耐氧化、拉伸强度、弹性和屈挠性能均 厂NH]+2厂卜cH—CH2型缉 有积极作用．与抗氧剂RD、4010并用时，可产 生良好的协同效应．改善胶料的耐老化和抗撕裂 ◇CH)_NHCH℃ 性能[21，适用于制造轮胎、胶管、胶带、胶鞋和 CH， CH3 乳制品等多类橡胶制品，一般用量为1％～3％，也 本反应为一份二苯胺与两份苯乙烯在190— 可用于聚乙烯、聚酰胺、聚丙烯和纤维素树脂的有 220℃活性白土催化的条件下的反应。生成物是以 色制品，也可作为各种合成橡胶的稳定剂，用量为 苯乙烯化二苯胺为主体的混合物。苯乙烯与二苯 0．5％～1．5％【31。 胺的加成属于酸催化反应。可采用无机酸三氯化 铝，或质子酸磷酸为催化剂，但由于三废处理困难 l 实验部分 及对设备腐蚀严重等缺点。一般采用固体颗粒催 1．1 原材料 化剂代替．其中以酸性膨润土特别有效。膨润土是 二苯胺，海安飞亚化学有限公司，工业品；苯 以蒙脱土为主的天然矿物。经过酸化处理过的膨 乙烯，中化上海进出口公司，工业品；活性白土，南 润土在中温下显示很强的酸催化活性，活性中心 京安顺活性白土厂，工业品。 大多暴露在晶棱上，由于分子上同时存在两类对 1．2仪器和设备 反应有用的质子酸和无机酸中心，因此对苯乙烯 OMNIC FT—IR型傅立叶红外光谱。美国与二苯胺的烷基化是十分合适的嘲。 NICOLET公司；RB60型折光仪，石家庄光学仪器酸性膨润土既是烷基化催化剂，又是苯乙烯 厂；NDJ一8S型数显粘度仪，上海天平仪器厂。 聚合催化剂．在烷基化反应中苯乙烯和二苯胺均 1．3实验方法 是一级反应．而苯乙烯的聚合则是5／2级反应。因 将26．8g二苯胺及适量处理过的活性白土投 此要从工艺上和催化剂的酸强度上抑制聚合反 人带有搅拌器、回流冷凝器及滴加装置的三口瓶 应，促进主反应烷基化。为此，将二苯胺和催化剂 中，加热至50～80℃，待二苯胺完全融化后，开启 先熔融混合，让催化剂表面充分吸附弱碱性的二 搅拌。升温至160—190℃，滴加苯乙烯167．7g，控 苯胺，再在搅拌下滴加苯乙烯，让苯乙烯迅速形 制温度在190～220oCl41，约1h滴完，保持温度 成烷基化产物，减少苯乙烯的聚合。控制催化剂