腐殖酸与稀土元素的结合点位及其表征研究.pdfVIP

维普资讯 第 45卷 第 2期 厦门大学学报 (自然科学版) Vo1．45 NO．2 2006年 3月 JournalofXiamenUniversity(NaturalScience) Mar．2006 腐殖酸与稀土元素的结合点位及其表征研究 耿安朝’，匪二 (1．厦门大学海洋与环境学院，福建 厦 门361005；2．中国科学院地理科学与资源研究所 ．北京 100i01) 摘要 ：采用红外光谱(FTIR)与核磁共振波谱(HNMR和 cNMR)技术，对来自森林土壤和湖泊沉积物的两种腐殖酸 及其与三价稀土离子(RE”)沉淀反应的产物进行对比研究．结果表明，腐殖酸结构中活性官能团特征以及它的拥有量因 腐殖化程度不同而存在较大差异．腐殖酸与RE 沉淀反应产物在性质上属于一种有机弱酸盐．羧基一c()OH和酚羟基一 OH为主要结合点位，结合反应过程中它们的质子被 RE”交换出来． 关键词：腐殖酸；稀土元素；结合点位 中图分类号：X131．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：0438—0479(2006)02—0238—05 腐殖酸结构中能与金属离子发生络合作用的活性 断沉积于湖底并进一步腐殖化．为对 比研究腐殖化程 官能团主要包括一C0OH、Ph一0H、醇和烯醇 OH及各 度不同所造成的腐殖酸结构变化 ，本文从挪威卑尔根 种类型的C—O等含氧官能团[1]．当腐殖酸与金属离 市郊区森林土壤和 山下的一个小型淡水湖泊沉积物 子在水溶液 中发生络合反应时，羧基一CO0H和 Ph- 中，分别提取得到两种腐殖酸样品(FHA和 SHA)．首 OH为最重要的结合点位 (binding—sites)，对这种作用 先，将采取的土壤和沉积物样品在室温下风干，尽量去 机制 目前普遍采用表面络合模式加以描述 j．然而 ，研 除树根、石头等机械杂质 ，然后研磨至粒径小于 0．3 究发现三价稀土离子(RE抖)在高浓度水平上能够与 mm备用． 腐殖酸发生沉淀反应 “]，这种现象可能是 由于三价 两种腐殖酸的提取均按照国际腐殖质协会所推荐 稀土离子改变了溶液的离子强度而导致胶体脱稳，或 的0．1mol／LNa()H法进行．称取 50g风干的土壤或 者是腐殖酸与稀土离子生成了一种难溶于水的弱酸盐 沉积物样品，用 0．1mol／lHCl洗涤后置入加塞的三 (humate)，目前对沉淀产物的性质及其沉淀作用机制 角瓶中，然后加入 0．1mol／LNaOH约 200mL，在氮 尚无明确报道．现代光谱技术为腐殖酸与重金属结合 气保护下振荡混合 12h．将混合物离心分离，上清液 点位研究提供了行之有效的手段[5]．以稀土元素这 用浓盐酸调节 pH一2．0，沉淀物经离心和水洗后得到 个地球化学示踪剂和腐殖酸为代表研究二者之间的沉 粗腐殖酸样品。将粗腐殖酸用 0．1mol／L的NaOH重 淀反应，有助于揭示天然水环境中重金属 的地球化学 新溶解 ，再用浓盐酸调节 pH=2．0，沉淀物经离心和 行为与过程 ]．本文采用付立叶变换红外光谱(FTIR) 多次水洗得到腐殖酸样品．为降低无机物含量，用 0．1 与核磁共振波谱(NMR)技术，对比分析两种不同起源 mol／LHCl和 0．3mol／IHF的 l：l混合物洗涤样 腐殖酸的结构特征，识别研究腐殖酸与RE蚪沉淀反 品，经过真空干燥后的腐殖酸保存备用 ]． 应产物的性质和结合点位，旨在为探索腐殖酸与稀土 分别 称取一定量 的三 价稀 土元 素的氧化物 离子的作用机制提供依据． (Aldrich)于烧杯中，用浓 HCI在电热板上加热溶解并 蒸