04章 分子对称性与群论初步第四节.pptVIP

4.4. 分子的偶极矩和极化率 分子的偶极矩 (Dipole Moment) (单位 Debye) 定义： 表示分子中电荷分布的情况 q=电子电量 r=正负电重心间的距离 ?=1.6022×10-29C·m=4.8Debye q -q r 分子的偶极矩是一个矢量，是分子的静态性质，分子的任何对称操作对其大小和方向都不起作用。 只有分子的电荷中心不重合，才有偶极矩，重合，则无。 极性分子——永久偶极矩?0 一般分子——诱导偶极矩?I (1) 若分子有一个Cn轴，则DM必在轴上。 (2) 若分子有一个?面，则DM必在面上。 (3) 若分子有 n 个?面，则DM必在面的交线上。 (4) 若分子有 n 个Cn轴，则DM必在轴的交点上，偶极矩为零。 (5) 分子有对称中心 I ( Sn )，则DM为零。 判据：若分子中有对称中心或有两个对称元素相交于一点, 则分子不存在偶极矩。 只有属于Cn和Cnv点群的分子才有偶极矩。 CH4 CCl4 对称元素S4 , 4个C3交于C 原子，无偶极矩 ——Td ? 1,2 -二氯乙烯(顺式) 有偶极矩，沿C2轴—— C2v ? 两?，一C2 1,2 -二氯乙烯(反式) 无偶极矩—— C2h ? 有对称中心， NH3 3个σ交于C3，有偶极矩，在C3上— C3v ? (无) (有) —— C2v ? —— D2h ? 1. 由偶极矩数据获得分子构型的信息； 例 H2O2 6.9 C2点群；C2H2 0 D∞h点群 N2H4 6.1 C2V点群；C2H4 0 D2h点群 5.0 C2V点群； 0 D2h点群 利用偶极矩数据可判断分子为邻、间、对位异构体； 烷烃的偶极矩接近于零，同系物的偶极矩大致相等； 偶极矩与极化率 ?诱??? S S N N 4.5. 分子的手性和旋光性 分子的旋光性 Optical Activity：物质对入射偏振光的偏振面的旋转能力。 属宏观性质,是大量分子而非单分子的性质，但仍称为分子的旋光性。 ( i ) 概念： 有机化学中的判据：分子含有不对称C原子时可产生旋光性。 例外： 无不对称C，也可能有旋光性(六螺烯分子)； 有不对称C，也可能没有旋光性(分子内消旋)。 ( ii ) 传统判据： 分子有旋光性的充要条件： 分子不能和其镜像(分子)完全重合。 六螺烯，无手性C，有旋光性。 有手性C，无旋光性，内消旋。 旋光性的对称性判据： 凡无对称中心 i ，对称面 ? 和 I4n 轴的分子才可有旋光性。 ( iii ) 新判据： 有反轴的分子必能与其镜像重合，因而无旋光性。 有C2，无?、i，有旋光性。 ? 三乙二胺合钴，D3点群，有旋光性 手性分子(无对称中心 i ，对称面 ? 和 I4n 轴的分子)，不能与其镜像重合，有旋光性。 非手性分子，必有一 全同的镜像分子，与其重合，无旋光性。 两手性分子 (左右手性分子数相等)外消旋混合，也无旋光性。 (一对对映体——旋光异构体) 一般,旋光性的对称性判据是有效的 (但有两种例外) 2) 分子内各基团存在自由内旋转，消除了旋光性。 取代联苯分子 末端基团自由旋转 1) 分子各基团差别小，以致于分子旋光性小而观察不到。 丁基乙基己基丙基甲烷 弱旋光性分子。 3) 那些仅含Cn轴的分子才可能有旋光性 生命化学组成 L氨基酸 D糖 D型甘油醛 手性为生命物质与无生命物质间最显著的区别之一。 2. 生命是不断地产生特定手性分子的过程。 只有属Cn或Cnv的分子，才有DM； 只含Cn轴的分子，才可能有旋光性。 偶极矩、旋光性 分子对称性 分子结构性能 (点群)