第4章-1绿色高分子材料(绿色化学原理与绿色产品设计-李群)详解.pptVIP

减量化原则 要求投入较少的原料和能源达到既定的生产目的或消费目的，在经济活动的源头就注意节约资源和减少污染。 再使用原则 要求产品和包装容器能够以初始的形式被多次使用，以抵制目前一次性用品的泛滥。 循环使用 是减少固体废物最有效、最有前途的处理方法。废弃高分子材料的回收再生、循环使用可称作是最好的生态学方法。 * 废弃高分子在回收方面可以采取分级分类处理： 第一，以单体的形式循环利用。 例如聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在一定的温度下会解聚成低聚体甚至是单体，这些高分子可以循环使用，既节约了资源又减少了对环境的污染。在310～350℃，PS可热解为单体、二聚体和三聚体，收率达95% 。 * 第二，以聚合物的形式回收利用。 许多高分子材料具有热塑性，可以重复加工使用，但在加工时会出现降解、力学性能下降等问题，从而限制了材料的循环使用。 采用反应性加工(反应性挤出、反应性注射)、反应性增容、高效无污染的物理方法(紫外线、微波、力化学等)等方法，来改善废弃高分子材料的相容性和加工流变性，制备有不同使用价值的再生高分子材料。 * 第三，以能量的形式回收利用。 有些废弃高分子材料回收单体较难，但可以利用热或其他方式降解成低分子量油脂或其他的化学品，对无毒、热值高的高分子材料可以考虑用来制备洁净的固体燃料，这样既可以解决高分子的污染的问题，又可以解决能源的短缺。 * 2002年，美国Cargill Dow 公司（现NatureWorks）成功开发聚乳酸合成工艺，使其荣获了美国总统绿色化学奖。 聚乳酸 在常温下为无色或淡黄色透明物质，玻璃化温度为50～60℃，熔点为170～180℃，密度约1.25g/cm3。可溶于乙腈、氯仿、二氯甲烷等极性溶剂中，而不溶于脂肪烃、乙醉、甲醉等非极性溶液中，易水解。 4.1.4 绿色高分子材料的合成案例—聚乳酸的合成 1、聚乳酸的性质 * 聚乳酸(PLA) 是以微生物的发酵产物L-乳酸为单体聚合成的一类聚合物，是一种无毒、无刺激性，具有良好生物相容性，可生物分解吸收，强度高，不污染环境，可塑性加工成型的高分子材料。具有良好的机械性能，高抗击强度，高柔性和热稳定性，不变色，对氧和水蒸气有良好的透过性，又有良好的透明性和抗菌、防霉性，使用寿命可达2～3a。聚乳酸(PLA)是一种真正的生物塑料，30d内在微生物的作用下可彻底降解生成CO2和H2O。 * 缺点是脆性高，热变形温度低(0.46MPa负荷下为54℃)，结晶慢，但可分别通过和己内酰胺等共聚和添加结晶促进剂（如滑石粉）后退火处理加以改性，活性聚乳酸的结晶度可达40%，热变形温度提高到116～121℃。 由于聚乳酸(PLA)具有优良的生物相容性和生降解性，对解决 “白色污染”问题有积极的作用。同时，PLA产品的原料来源于再生天然资源，如农产品玉米等，原料来源富，成本低廉，对人类的可持续发展具有极其重要的意义。 * 目前国内外对聚乳酸合成、加工及应用的研究较为活跃，但仅在美国、日本和西欧实现了工业化生产。国内由于制备聚乳酸的生产成本过高，对PLA的研究和开发还处在起步阶段，尚无生产乳酸的企业。但由于乳酸的优良的机械性能和环境相容性，聚乳酸在未来几年中将得到巨大发展，数以百万吨级的传统塑料将被聚乳酸所代替。 聚乳酸的合成方法： （1）由丙交酯开环聚合 （2）由乳酸直接缩聚 2、聚乳酸的合成 * (1) 丙交酯开环聚合法 丙交酯开环聚合法合成聚乳酸的过程如下： 此法可通过改变催化剂的种类和浓度使所得聚乳酸分子量可高达70万到100万，机械强度高，适于用作医用材料。 * 现阶段聚乳酸大多都是采用丙交酯开环聚合来获得，这种聚合方法较易实现，而且人们对丙交酯开环聚合的反应条件也做了详尽的研究，这些因素主要包括催化剂浓度、单体纯度、聚合真空度、聚合温度、聚合时间等，因其开环聚合所用的催化剂不同，聚合机理也不同。到目前为止，主要有三类丙交酯开环聚合的催化剂体系：阳离子催化剂体系、阴离子催化剂体系、配位型催化剂体系。 国外普遍采用以L-乳酸为原料合成丙交酯。由于L-乳酸则主要依靠进口，价格高，国内聚乳酸多是以D，L-乳酸为原料来合成。 * (2) 直接缩聚法制备聚乳酸 乳酸在催化剂的存在下，通过分子间热脱水，直接缩聚成PLA。 该法具有反应成本低、聚合工艺简单、不使用有毒催化剂等优点。但是由于直接缩聚存在着乳酸、水、聚酯及丙交酯的平衡，不易得到高分子量的聚合物。PLA的直接缩聚法主要有溶液聚合和熔融聚合两种。 * 溶液聚合法 溶液聚合反应可在纯溶剂中进行，也可在混合溶液中进行。反应液在高真