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第十七章 杂环化合物 杂环化合物广泛存在于自然界中，与动植物的生理作用及药物、染料等关系密切。杂环化合物种类繁多，约占全部已知有机化合物的三分之一。 常见杂环化合物： 杂环化合物的命名常用音译法。例如： 17.2 杂环化合物的结构和芳香性 五元杂环 呋喃 杂原子的p轨道与σ键所在的平面垂直，与未杂化的 碳原子p轨道平行，形成π56的大π键，6个π电子，符合 休克尔4n+2规则，所以它们具有芳香性。 由于环上的5个原子共享6个π电子，电子云密度比苯 环大，发生亲电取代反应的速度比苯快得多。 下列实验事实均说明呋喃、噻吩、吡咯具有芳香性： ① 键长　 呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的键长平均化： ② 离域能数据 六元杂环 吡啶中氮原子采取不等性sp2杂化： 芳香性强弱次序 苯 噻吩 吡咯 呋喃 17.3 五元杂环化合物 （A）取代反应—— ?位取代 (C)加成反应 　 吡咯与还原剂作用或催化加氢，生成二氢吡咯或四氢 吡咯。 四个吡咯环的α- 碳原子通过四个次甲基连成的共轭体 系称为卟吩，其取代物称为卟啉。叶绿素为卟吩络合二价 镁，血红素为卟吩络合二价铁，维生素B12为卟吩络合二价 钴。 颜色反应总结 本章要点 ⑴杂环化合物的结构、分类、命名。 ⑵呋喃、吡咯、噻吩的化学性质： ①取代：卤化、硝化、磺化、酰化。 ②加成：加氢、呋喃双烯合成。③显色反应 ⑶糠醛的化学性质：加氢、氧化、歧化。 ⑷吡啶的化学性质：碱性、卤化、硝化、磺化、亲核取代、氧化和还原。 ⑸喹啉的化学性质：碱性、亲电取代、亲核取代、氧化和还原。 ⑹吲哚的性质。 （1）存在和制取 （2）性质 （A）碱性 氮上有一对未共用电子与苯环共面，具有弱碱性。 吡啶易与SO3结合生成N-磺酸吡啶，为缓和的磺化剂。 17.4 六元杂环化合物 17.4.1 吡啶 吡啶与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铵盐的产 物，受热则发生分子重排而生成吡啶的同系物。 吡啶与酰氯作用生成盐，是良好的酰化剂。 （B）取代反应 与硝基苯类似，亲电取代在?位。较苯难磺化、硝化和卤化。 吡啶不能起傅-克反应 ? - 位 吡啶与强亲核试剂起亲核取代反应，主要生成?位取代 产物（齐齐巴宾反应）： 2-氯吡啶与碱或氨等亲核试剂作用，可生成相应的羟基吡啶或氨基吡啶： 强亲核试剂 ?-位 （C）氧化与还原 吡啶比苯稳定，不易被氧化。吡啶的同系物被氧化时总 是侧链氧化而芳杂环不破坏，生成相应的吡啶甲酸。 吡啶用过氧羧酸氧化（或与30%的H2O2和CH3COOH 作用）时，生成吡啶N-氧化物或称氧化吡啶。 吡啶经催化氢化或用乙醇和钠还原，可得六氢吡啶： （尼古丁） 吡啶极其衍生物 17.4.2 喹啉和异喹啉 喹啉的制备:斯克洛浦合成 喹啉的化学反应 亲电取代，进入苯环的5，8-位（异环） 亲核取代，进入吡啶环的α- 位（同环） 氧化反应苯环破裂 还原反应吡啶环先加氢 （2）异喹啉 异喹啉比较重要的衍生物——罂粟碱、小蘖碱（黄连素）。 17.5 嘧啶、嘌呤及其衍生物 （1）嘧啶及其衍生物 广泛存在于生物体内，是核酸的重要组成部分。 * 17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 17.2 五元杂环化合物 17.3 六元杂环化合物 17.4 稠杂环化合物（吲哚、喹啉） 17.5 嘧啶、嘌呤及其衍生物 17.1 杂环化合物的分类和命名 (1) 分类 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物类似的性质。例如： 环系中可含一个、两个或多个相同或不同的杂原子。环可以是三元、四元、五元、六元或更大或稠环。 本章介绍的是具有芳香性的杂环化合物（简称芳杂环化合物） 喹啉 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 吲哚 噻唑 嘧啶 (2) 命名 ①有取代基的杂环化合物，以杂环为母体，从杂原子开始顺环编号；当环上含有两个或以上相同的杂原子时，应使杂原子所在位次最小；环上有不同杂原子时，按O、S、N的次序编号。 ②环上只有一个杂原子时，可把靠近杂原子的位置叫?位，其次为?位，再次为?位。 含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小： 系统命名根据相应的碳环来命名。把杂环看作相应碳环中的碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时在相应