尺寸比例可调的Au-Ni双金属纳米颗粒的制备.DOCVIP

尺寸比例可调的Au-Ni双金属纳米颗粒 的制备 韩天昊梁福鑫杨振忠 中国科学院化学研宄所高分子物理与化学国家重点 实验室 本文采用贵金属诱导还原法制备了一种Ni端尺寸可调的Au-Ni双金属纳米颗粒. 该反应以十八胺为还原剂，硝酸镍和氯金酸为反应物，反应中Au3+首先被还原 成AtiO，随着温度上升，Ni2+从AuO获得电子而被还原成NiO，十八胺持续提供 电子，得到丫雪人状的Au-Ni双金属纳米颗粒.采用I2/KI水溶液和0. 5% （质量 分数）盐酸分别对Au端和Ni端进行择性蚀刻，通过调节蚀刻时间，连续调控两 端尺寸，可以达到完全刻蚀，最终制备了一种两端尺寸比例连续可调的Au-Ni 双金属纳米颗粒.蚀刻后得到的新鲜表面为进一步功能复合提供了反成场所. 关键词： 双金属纳米颗粒;反应时间;选择性刻蚀;结构调控; 杨振忠，男，，研允员，生导师，主要从事高分子复合功能 体系方法学及材料性质研宄.pletely etched separately, remaining Ni nanoparticles or Au nanoparticles. The fresh surface obtained after etching Au side or Ni side provided a site of chemical reaction for further compositing functional substances. This method is attractive owing to the easiness to continuously tuning aspect ratio of the bimetallic nanoparticles. On the other hand, composition of the bimetal 1ic nanoparticles is also flexibly tunable using different reactants. Keyword： Bimetallic nanoparticles; Reaction time; Selectively etching; Morphology control; 双金属纳米材料不但具有两种金属的性质，还具备纳米材料独有的协同特性， 己引起科学界的广泛关注.双金属纳米材料的协同作用使其在生物、光学、催化、 电磁学和定向组装等方面的物理和化学性能和互促进增强.金（Au）纳米材料在 催化领域的应用越来越广泛，但受储量和开釆量限制.利用杂化纳米晶材料在同 一颗粒内包含两种或更多种不同成分，可减少Au用量，降低催化剂总成本[19]. 利用Co, Ni等磁性金属与Au纳米颗粒复合制备具有磁性的Au棊异质结纳米催 化材料，可通过磁分离进行回收，使催化剂能够循环利用[20, 21]. Au-Ni双金展纳米颗粒的催化性能主耍取决于Au端尺寸，通常儿纳米的Au纳米 颗粒催化性能较好.目前制备Au-Ni双金属纳米颗粒的方法主要为贵金属高温诱 导还原法1^1.但采用该方法得到的Au-Ni双金属纳米颗粒中Aii的尺寸通常大于 10 nm,难以完全发挥其优异的催化性能.因此，调控双金属纳米颗粒的形貌及 尺寸至关重要.卤素离子的诱导作用对双金属纳米粒子在合成中的形貌调控和尺 寸控制有显著影响［23］. Sun等［24, 25］通过不同卤素的诱导作用成功地调控丫 Au-Ni双金属纳米颗粒的形貌及尺寸.本文利用L/KI溶液对Au端进行选择性湿 法刻蚀(Route 1),可减小Au端尺寸直至消失;另一方面，利用盐酸对Ni端选 择性刻蚀(Route 2),可减小Ni端尺寸直至消失.该方法操作简单，可实现对 两端金属尺\T的连续调控，为双金属Ati-Ni纳米颗粒的结构控制提供了新思路. Scheme 1 Continuously tuning aspect ratio of Au-Ni bimetallic nanoparticles by wet etching 1实验部分 1. 1试剂与仪器 十八胺(0DA)购自JK Chemical公司；硝酸镍［Ni (N03) 2 ? 6H20］购自Acros公 司;腆(12)购自国药集团化学试剂有限公司;氯金酸(HAuC14.4H20)、四氢呋 喃(THF)、盐酸(质量分数为37%)、氯仿(CH3C1)、无水乙醇和碘化钾(KI) 购自北京化工厂.以上试剂均为分析纯. 采用口本JEOL公司JEM-100CX型透射电子显微镜(TEM)对样品形貌、尺寸、粒 径分布及微观结构进行表征，操作电压200 k V.将分散在环己烷中的纳米粒子 滴在200目碳支持膜铜网上自然干燥，用于透射电子显微镜表征;采用JEM-2100 型高分辨透射电子显