第十章电极电势与氧化还原反应.ppt

1、判断氧化剂还原剂的相对强弱例如： 2、判断不同条件下反应方向 反应设计成原电池, 由 进行判断： E 0 时, 反应自发 E 0 时, 反应逆自发 E = 0 时, 反应平衡. ?G? = ? nFE? ?越大，氧化型越强，做负极 3、选择合理的氧化还原试剂 例:溶液中有Br- , I-, 要使I-被氧化, Br-不被氧化应选用那种氧化剂？ 选择Fe3+做氧化剂 ＞ ＜ 由 ?G? = -RTlnK? 和 ?G? = -nFE? 得： -RTlnK? = -nFE? 4、计算氧化还原反应的平衡常数，判断反应进行的程度 氧化还原反应的平衡常数K 氧化还原反应涉及的两对电对 5、测定物质的某些常数 弱酸的解离常数Ka 难溶电解质的溶度积Ksp 配合物的稳定常数Kf 把非氧化还原反应设计成原电池进行平衡常数的计算 六、氧化还原滴定法 1、氧化还原滴定法特点 2、氧化还原滴定曲线 3、氧化还原滴定指示剂 4、氧化还原滴定方法 5、测定物质的某些常数 1、氧化还原滴定法的特点 对氧化还原滴定的一般要求： 1） ?+ ? ? ?–? 0.4V，反应能定量进行 2）有适当的方法或指示剂指示反应终点 3）滴定反应能较快地完成 2、氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定中的氧化态和还原态的浓度逐渐改变，有关电对的电极电势也随之变化。以溶液的电极电势为纵坐标，加入的滴定剂的量为横坐标作图，得到的曲线。 0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定0.1000mol/L Fe2+ 滴定剂的量（体积） 溶液的电极电势 3．氧化还原指示剂 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ 吸附 络合 淀粉吸附 I2 血红色 六、氧化还原滴定法 1、氧化还原滴定法特点 2、氧化还原滴定曲线 3、氧化还原滴定指示剂 4、氧化还原滴定方法 5、测定物质的某些常数 氧化还原滴定的各种方法 主要：重铬酸钾法、高锰酸钾法、碘量法 Cr2O72-+ 14H+ + 6e- =2Cr3+ +7H2O ? ? =1.33V MnO4- + 8H+ + 5e- =Mn2+ +4H2O ? ? =1.51V I2+ 2e- = 2I- ? ?=0.54V 高锰酸钾法 概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质： MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O ? ? =1.51V 中性或弱碱性： MnO4- + 2H2O + 3e- = MnO2 + 4OH- ? ? =0.59V 碱性介质： MnO4- + e- = MnO42- ? ? =0.56V 特点：氧化能力强，应用广泛，KMnO4可作为自身指示剂， 不稳定，不宜在HCl介质中进行滴定 终点 诱导反应 滴定条件 KMnO4的配制与标定 配制 纯度99.0%~99.5%，含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1小时 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质。 0.5~1 mol/L H2SO4 终点时，0.2~0.5 mol/L 催化反应 酸度 速度 温度 KMnO4法的滴定方式与应用 直接滴定 还原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42- 、碱金属及碱土金属的过氧化物 间接滴定 例如Ca的测定 返滴定 MnO2、PbO2等氧化物的测定 有机物的测定（在碱性介质中）： 甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛等 返滴定示例 MnO2 准确加入 Na2C2O4 H2SO4 Mn2+ CO2 + C2O42- （过量） KMnO4 Mn2+ CO2 氧化物的测定 KMnO4法的滴定方式与应用 直接滴定 还原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42- 、碱金属及碱土金属的过氧化物 例题：准确量取H2O2样品溶液25.00mL，置于250.0mL容量瓶定容，再移取25.00mL，加硫酸酸化，用c(KMnO4)=0.02732mol/L的KMnO4标准溶液滴定，消耗35.86mL，计算样品中H2O2的质量浓度？ (M (H2O2 ) =34.01g/mol) 例题：准确量取H2O2样品溶液25.00mL，置于250.0mL容量瓶定容，再移取25.00mL，加硫酸酸化，用c(KMnO4)=0.02732mol/L的KMn