蚌埠医学院有机化学课件06-芳烃.pptVIP

【知识巩固】 练习：用箭头表示下列物质发生取代反应 时，第二个取代基主要进入的位置。 ⑴ 定位效应一致时，第三基进入的位置： 3. 二取代苯的定位效应 例： 由二者决定！ 位阻大（一般不进入） 但： （或 ） 知识扩展 ⑵ 定位效应不一致时，第三基进入的位置： ①由邻、对位基决定！ （或 ） （或 ） ②由定位效应强的决定！ 1．活化基团的作用超过钝化基团; 2．取代基的作用具有加和性; 3．新基团一般不进入1,3-取代苯的2位。 苯的多元取代物的定位效应： 练习：用箭头表示取代反应的主要产物。 OH CO2CH3 CH3 CH3 COOH COOH CH3 NO2 CH3 NO2 SO3H NO2 Cl OH 练习：下列物质发生卤代反应时,其活性次序为？ (1) (4) (3) (2) (1) (4) (3) (2) 4. 定位规律的应用 (1) 判定亲电取代反应的难易 OH CO2CH3 CH3 (2) 预期亲电取代反应的主要产物 CH3 NO2 NO2 CH3 OH (3) 指导有机合成 主要得到间位产物 例：由甲苯合成邻-硝基苯甲酸。 （二）定位规律的解释 自学P93-94 1、用中间体正碳离子的稳定性解释 2、用苯环上各碳原子的电荷密度值解释 参考数据：（正值：电荷密度降低；负值：表示电荷密度增加） d-（-0.017） d- d-（-0.011） d+ （+0.001） d-（-0.03） d- d-（-0.02） （0.00） 第一类定位基（除卤素），均为供电子基，使苯环碳的电子云密度增大尤其邻、对位增加显著，有利亲电取代反应； d+ （+0.043） d+ d+（+0.028） d+ （+0.116） d+ （+0.260） d+ d+ （+0. 274） d+（+0. 192） 第二类定位基，均为吸电子基，使苯环碳的电子云密度降低，对亲电取代反应不利，但间位降低较少 ； d+ d- 萘(Naphthalene) 菲(Phenanthrene) 自学 环戊烷多氢菲—— 甾族化合物的基本结构（15章 第三节） 第二节 第三节 芳香性：Huckel规则 这些物质含有苯的结构，具有芳香性。 不含苯环，但有着与苯类似的稳定结构，有一定的芳香性。 : - + 环戊二烯负离子 6 5 4 10 9 3 1 8 7 薁（yu），萘的异构体。 具有抗菌、镇痛等作用。 环丙烯正离子 2 非苯型芳香烃 例：薁有明显的芳香性，表现在能起亲电取代反应。 如，薁能起付氏酰基化反应，取代基进入1，3-位： 薁磺酸钠: （可由薁发生磺化反应，再利 用磺酸基具有酸性，与氢氧化 钠反应制得） 愈创薁（学名1，4-二甲基-7-异丙基薁）： 其片剂，适应症为胃炎、胃溃疡和口腔杂症等。 薁重要的衍生物： 存在于香精中，若含有万分之一时，就显蓝色， 又叫愈创蓝油烃。是治疗烧伤、烫伤和冻疮的药物。 问题：什么样的环状多烯具有芳香性？ 一、 W.Huckel规则 1930年德国化学家，W.Huckel用简单的分子轨道计算了单环多烯烃的π电子能级，提出判断芳香性体系的规则，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件： (1) 成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm; (2) 环状共轭体系; (3) 环上π电子数为4n+2 (n= 0、1、2、3……)； 符合上述三个条件的环状化合物，就有芳性，这就是休克尔规则。又称为4n+2规则。 ： ： 例： 苯 萘 ?电子数分别是6、10（符合4n+2），有芳香性。 二、 W.Huckel规则的应用 ： 练习：解释 具有芳香性。 - ?电子数=6 . . . . . . W.Huckel规则同样适用于杂环化合物。