[医学]9醌类.pptVIP

1. UV（苯醌） 引入-OH、-OCH3等助色团时，吸收峰红移。 2.UV（萘醌）: 3.UV（蒽醌） 羟基蒽醌有5个主要吸收带 Ⅰ峰：230nm左右 Ⅱ峰：240~260nm（由苯样结构引起） Ⅲ峰：262~295nm（由醌样结构引起） Ⅳ峰：305~389nm（由苯样结构引起） Ⅴ峰：＞400nm（由醌样结构中的羰基引起） 羟基蒽醌的UV 峰Ⅰ与羟基数目有关，羟基越多，越偏长波。 峰Ⅲ的峰位和强度主要受β酚羟基的影响，可使该峰红移，吸收强度也增加。 峰Ⅴ主要受α羟基影响，α羟基数目越多，峰带红移就越多。 二、羟基蒽醌的IR 主要是羰基、羟基和苯环的特征吸收峰。 νC＝O 1675－1653 cm-1 νOH 3600－3130 νAr 1600－1480 cm-1 母核无-OH取代，只出现一个C=O吸收峰（1675cm-1 ） 引入一个?-OH，有两个C=O吸收峰： 1675 ~ 1647cm-1 （游离C=O） 1637 ~ 1608cm-1 （缔合C=O） 三、1H-NMR谱 苯醌或萘醌的醌环上有供电取代基时，醌环上其它质子向高场位移。 位移顺序在1,4-萘醌中为： （二）芳环质子（α-芳氢和β-芳氢） （三）取代基质子 芳环上-OCH3：δ3.8 ~ 4.2 蒽醌核上的-CH3：δ2.1~2.5 (s) 若-CH3邻位有芳香质子，则因烯丙远程偶合呈宽S峰 与苯环相连的-CH2OH，其CH2δ4.4 ~ 4.7（s）， 有时与-OH质子偶合，呈双峰(d)，-OHδ4.0 ~ 6.0 乙氧甲基（-CH2-O-CH2-CH3）：与芳环相连的CH2δ4.4 ~ 5.0，乙基中CH2在δ3.6 ~ 3.8（ q ），CH3在δ1.3 ~ 1.4（t） 酚羟基： α-酚羟基与C＝O形成分子内H键，OH信号出现在最低场 当只有一个α-酚羟基时，其δ一般 12.25 当两个羟基同处于羰基的α位时，分子内H键减弱，δ11.6-12.1 邻位无取代的β-酚羟基化学位移在δ11.1-11.4 邻位有取代的β-酚羟基化学位移小于δ10.9。 四、13C-NMR 谱 （一）1，4-萘醌 （二）9，10-蒽醌 五、醌类化合物的2D-NMR 因蒽醌中季C较多，故13C-1H 远程相关谱和NOESY谱对于确定蒽醌类化合物中取代基的取代位置是一个强有力的工具。 分子离子峰常为基峰； 失去1-2分子CO 特征碎片离子峰 p-苯醌 —— 82、80、54、52 1，4-萘醌 —— 106、76、50 9，10-蒽醌 —— 182、152、90、76 七、醌类化合物衍生物的制备 甲基化和乙酰化的衍生物推测分子中羟基的数目和位置。 （一）甲基化反应 羟基甲基化反应的由易至难顺序为： -COOH ?-OH ?-OH R-OH 酸性越强甲基化反应越容易。 CH3I+Ag2O+CHCl3 的甲基化能力最强 CH2N2/Et2O的甲基化能力最弱。 （二）乙酰化反应 羟基乙酰化由易到难的顺序为： R-OH ?-OH ?-OH 乙酰化试剂乙酰化能力的强弱顺序为： CH3COCl＞(CH3CO)2O＞CH3COOR＞CH3COOH 实际应用中醋酐-吡啶的乙酰化能力最强 冰醋酸最弱。 采用醋酐-硼酸为乙酰化试剂，可保护α-酚羟基不被乙酰化，仅β-酚羟基乙酰化。 第五节 醌类化合物的生物活性 泻下作用 抗菌作用 抗癌作用； 对cAMP磷酸二酯酶有显著的抑制作用； 抑制免疫反应； 抗真菌活性等。 复习题 掌握羟基蒽醌