《大学普通化学》课件PPT 3.pptVIP

3.4 电解及其应用 3.4.1 电解的基本原理 3.4.2 分解电压 3.4.3 超电压 3.4.4 电解产物的判断 3.4.5 电解原理在工程实际中的应用 借助于外加直流电源使氧化还原反应得以实现的过程称为电解(electrolysis) 。进行电解的装置称电解池(electrolytic cell)。电解过程是将电能转变成化学能。 在电解池内，阳极(anode)与电源正极相连，发生氧化反应；阴极(cathode)与电源负极相连，发生还原反应。 如电解CuCl2溶液： 阳极反应 ： 2Cl – = Cl2 + 2e- 氧化反应 阴极反应 ： Cu2+ + 2e - = Cu 还原反应 正负离子在电极上得失电子的过程称 放电(discharge)。正负离子在电极上得失电 子是同时进行的。 原电池和电解池比较： 1.原电池是把化学能转成电能的装置； 电解池是把电能转成化学能的装置。 2.氧化反应:负极(原电池)阳极(电解池) 还原反应:正极(原电池)阴极(电解池) 3.原电池电子流方向从负极流向正极， 电解池电子流方向：从阳极经电源流向阴 极。 3.4.2 分解电压 A V NaOH Pt 伏特计 电流计 R 分解电压测定图 电流密度 电压 NaOH溶液 + - 阳极 e- 阴极 e- O2 H2 正极 负极 e- e- 电 解 池 直流电源 以Pt为电极电解0.1 mol·dm–3 NaOH溶液为例 阳极反应： 4OH– = O2 + 2H2O + 4e- 阴极反应： 2H + + 2e - = H2 两极产物O2和H2分别吸附在Pt电极上， 组成了氢-氧原电池，该原电池的电子流方向 正好与外加电源的电子流方向相反，即形成 了一个与外加电压相反的电动势，称反向电 动势(back electromotive force)。 形成的氢-氧原电池 正极反应： O2 + 2H2O + 4e- = 4OH– 负极反应： H2 = 2H + + 2e - 电动势: E = E(+) - E(-) 已知：E? (O2/ OH–)=0.4009V (pO2=100kPa) E(+) = E (O2/ OH–) = 0.4009V + ———— lg —— = 0.46V 0.0592V 4 1 (0.1)4 E? (H+ / H2 )=0 V ( pH2=100kPa) E(–) = E(H+/ H2) = 0+ ———— lg (10–13)2 = – 0.77 V E=E(+) – E(–) = 0.46V–(–0.77V) =1.23 V 0.0592V 2 理论计算的反向电动势称理论分解电压 (theory decomposition voltage)， 用E理分 表示。 使电解反应得以顺利进行的最低电压称 实际分解电压(actual decomposition voltage)， 用E实分表示。 实验证明： E实分 E理分 E理分和E实分的计算： E理分= E阳 理 — E阴 理 E实分= E阳 实 — E阴 实 3.4.3 超电压 由 E实分 E理分 可知： 在阴阳极上析出产物时，实际的电极电势(或称析出电势)与理论电极电势(或称平衡电势)有偏差。这种偏差称电极的极化(polarization)。把某一电流密度下的实际析出电势与平衡电势之差的绝对值称为超电势(over potential) ,用?表示。 1.浓差极化 2.电化学极化 1. 浓差极化 阳极还原态放电被氧化，电极附近还原态浓度减小，使阳极电极电势增大； 阴极氧化态放电被还原，电极附近氧化态浓度减小，使阴极电极电势减小。 两极极化的结果使分解电压增加。 这种由浓度差别引起的偏差称浓差极化。 搅拌和升高温度可减少或消除浓差极化。 2. 电化学极化 电化学极化是由于电极反应过程中某一步骤(如离子的放电、离子结合为分子、气泡的形成等)迟缓而引起电极电势偏离平衡电势的现象。 E = E (+) – E(– ) E? = E?(+)