《无机材料制备与工程》课件PPT 6-喷雾热解法制备粉体.ppt

* * * * * * * 致密Ni的制备 改变以表面反应(沉淀)为主的反应方式，到以体内反应(沉淀)为主的反应方式 方法：在Ni(NO3)3溶液中加入一定的氨水，使之与Ni2+形成络合物 反应方程式 (a) T1 = 200 oC, T2=400 oC, pure NiO; (b) T1= 300 oC, T2 . =800oC, containing Ni and NiO; (c) T1=400 oC, T2 . 1200 oC, pure Ni. (a) T1 = 200 oC, T2=400 oC, pure NiO; (b) T1= 300 oC, T2 . =800oC, containing Ni and NiO; (c) T1=400 oC, T2 . 1200 oC, pure Ni. 冷冻干燥法原理 实验用液滴冷冻装置示意图 液滴冻结装置示意图 真空泵 液氮 过程及影响因素 基本过程： 1、起始原料及初始溶液的配制： 配制原则：1)所需组分能溶于水或其它适当的溶剂，溶解度大，升华速率高； 2)不易在过冷状态下形成玻璃态；(凝点下降) 3)有利于喷雾 4)热分解温度适当。 2、喷雾冷冻：氮气喷枪把初始溶液分散在制冷剂中 1)制冷剂的选择，如液氮、干冰-丙酮等 2)喷嘴口径及喷射速度 3、真空升华干燥：溶剂升华 1)在一定热输入下，升华速率只与升华过程本身有关； 2)应先测出四相共存点，避免液相出现； 3)实际干燥过程中可适当地连续提高冻结物的温度(如红外灯或微量空气流等) 4、热分解： 若金属盐含有结晶水，脱水与热分解最好在真空或干燥气流中进行。 冷冻干燥的特点 粉体为多孔性干燥体，气体透过性好，催化活性高。 如Li-NiO晶体 各种冷却液的温度 温度℃ 冷却浴13 对二甲苯 /干冰6 环己烷/干冰0 碎冰-5 - -20 冰/盐-10.5 乙二醇/干冰-12 环庚烷/干冰-15 苯甲醇/干冰-22 四氯乙烯/干冰-41 乙腈/干冰 -56 正辛烷/干冰-60 异丙醚/干冰 -77 丙酮/干冰-77 乙酸丁酯/干冰-89 正丁醇/液氮-94 己烷/液氮-94.6 丙酮/液氮-98 甲醇/液氮-100 乙醚/干冰-116 乙醇/液氮-116 乙醚/液氮-196 液氮 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 喷雾热解法制备陶瓷超微粉体 纳米粉体的制备方法 固相法：固相反应法，热分解法，改进的固相反应法，凝胶浇注法 液相法：沉淀法，溶胶-凝胶法，喷雾热解法，水热合成法、甘氨酸法，柠檬酸盐法等 气相法：蒸发法，（磁控，激光）溅射法，等离子体喷涂法，化学气相淀积(CVD)法，气溶胶法， 化学喷雾热解法 液相合成技术特点及分类 目前工业及实验室中最常用的超细颗粒合成方法 物理法：将溶解度高的盐的水溶液雾化成小液滴，使其中的盐类呈球状迅速析出 。 　喷雾干燥，冷冻干燥，溶剂干燥，喷雾热分解 化学法：使溶液通过加水分解或离子反应生成沉淀。 　沉淀法，溶胶凝胶法、水热合成法、非水液相合成法 沉淀法的缺点 沉淀为胶状物，水洗、过滤困难； 沉淀剂易作为杂质混入沉淀物或形成络合物； 沉淀过程各成分的偏析； 合适的共沉淀剂寻找困难等 不需沉淀剂的液相反应法—溶剂蒸发法 喷雾方法制备的粉体形貌 溶剂蒸发法 重点：溶液被分散成小液滴，使组分偏析体积最小。 优点： 1) 粒子内各成分比例与原溶液相同，且可形成多组分氧化物粉末； 2) 氧化物粒子一般为球形，流动性好； 3)易于连续运转，生产能力较大 金属盐溶液 喷 雾 (10~20μm) 冻结液滴 溶剂升华 热风中溶剂蒸发 高温介质中溶剂蒸发 溶剂蒸发+热分解 金属盐粒子 热分解 氧化物粒子 冷冻干燥法 喷雾干燥法 热煤油法 喷雾热解法 分类 喷雾干燥装置图 喷雾干燥法的特点 原料盐必须能溶于溶剂中 快速干燥，粉体呈球形； 粉体组分均一，纯度高； 可用于造粒。 如镍、铁、锌混合硫酸盐的制备，粒径约10~20μm盐→200nm软铁氧体微粉 喷雾热解法 较为新颖的方法