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《无机材料制备与工程》课件PPT 8-陶瓷材料成型工艺研究-2
(4)粘合剂(凝聚、胶凝剂) 在陶瓷工程中,用来给固体粒子之间提供连接和凝聚作用,提供坯体烧成前的强度的添加剂 1)用途、作用和特定名称 ①润湿剂:改善粒子润湿性(溶剂存在下) ②增稠剂:增大工程体系表观粘度(溶剂存在下) ③助悬浮剂:悬浮液或浆料中,加粘合剂来增大?,以降低沉淀可能性 * ④流变辅助剂:选择添加粘合剂的种类、浓度,可控制浆料流动特性 ⑤体增塑剂:在加压粉体中,或挤压、涂层时,添加粘合剂,粘合剂基体可提供可塑性 ⑥液体保持作用:粘合剂基体可降低体系中液体的迁移速率 ⑦粘度辅助剂:粘合剂可改变形成的特种流动所需液体的量 粘合剂最重要的功能是改善形成产品的强度,提供在通过烧结被致密化前被处理时的强度(坯体强度) * 2)粘合剂种类和如何起作用 ?粘土粘合剂:主要用于Al2O3和SiO2是组成时的陶瓷制备中。如:高岭土,球状粘土,膨润土等 粘土粘合剂是靠粘土胶粒(有溶剂存在下)能被吸附和桥连在陶瓷固体表面,通过凝聚、胶凝而起粘结作用。 ?有机胶态粒子粘合剂:高纯纤维素,微晶纤维素 天然:树胶,石蜡,淀粉 有机 ?分子粘合剂 合成:聚乙烯醇,乙烯树脂 无机:水凝水泥,CaSiO3 , Ca3(AlO3)2 * 有机粘合剂处理时残留物少,无机粘合物残留物多,多用在组分和陶瓷组分相同时。 粘土粘合剂:凝结粘土胶粒可以被吸附和桥边在大的陶瓷粒子上(起粘结作用),正的边和负的面的胶态粘土粒子的边-面凝结是非均相凝聚 分子粘合剂:从低-高分子量的聚合物分子,可吸附在陶瓷粒子表面,通过聚合物高分子之间的桥连、形成聚合物粘结网络(膜)、胶凝(温度变化,化学变化,溶剂失去)等起到粘结作用。分为离子性(正,负)和非离子性(可能有极性基团)。用在陶瓷工程上的,主要是非离子性或缓合的负离子性粘合剂。 * 高分子聚合物粘合剂有: 正离子性, ?离子性 负离子性,皂酸钠(-COONa), 羧甲基赛路路钠(-CH2O- CH2COONa)等 ? 非离子性,具有极性侧基团,如:聚乙烯乙二醇 陶瓷工程中一般多用非离子性,或弱的负离子性的粘合剂 * ?高分子聚合物粘合剂的粘性:随分子量、含量的增加而增大 如:聚乙烯醇(PVA) * 作用: 1) 极性-OH基团亲水,可改善PVA在极性水中的溶解度; 2)-OH的氢键提供了对粒子 的粘附力;3) -OH的偶极引力产生分子间键合 对氧化物分子有强烈的亲合力 1)全水解的只有2%乙酸根,溶在热水 2)部分水的有20%乙酸根,溶在冷水 聚乙 缩丁醛、聚国基丙烯酸脂溶在非水溶液中 对于许多种类的粘合剂,当发生热、化学变化 或失去溶剂时,就会使溶液中粘合剂浓度增中,使分子交叉连接,形成具有分散液体的三维网络,即凝胶 加热时,粘度先降低,高于gel温度时,脱水变成疏水,并形成凝胶 化学变化:用简单的酸碱,离子粘合剂在零电荷点(PZC)时就会凝聚,不易可逆或很慢; 溶剂失去,当液体被吸留在毛细孔中或胶态分子团中也会发生胶凝。 * 4)粘合剂的胶凝 这一类聚合物的水溶液有着特殊的性质,其水溶液加热时,在特定的温度下发生相分离,形成三维网络状结构的凝胶析出;冷却时,当达到凝胶形成的特定温度以下时,凝胶消失复原到溶液状态。 这种溶胶-凝胶转变是一种可逆过程,在较低温度下,聚合物大分子,被水化分散而成为溶液状态;当温度升高时,分子水化作用减弱而链间水被逐渐逐出,反映出溶液相对粘度随温度升高而下降;当去水化作用足够充分(并非完全)时出现大分子聚集体,最终导致形成胶体,相对粘度急剧增大,最后成为三维网络状结构的凝胶。 * * * * (4)抗凝聚剂(抗絮凝剂) 悬浮液中悬浮粒子的相互作用:设两个粒子的吸引势能为UA, 则UA= -A·a/24h (A≈10-20J,a=0.4μm,h=0.3nm) ∴ UA= -A·a/24h ≈5×10-19J 而粒子布朗热运动的动能为kβT
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