高分子材料科学——课件15缩合聚合生产工艺.pptVIP

片状料（SMC）的制备 制备工艺：按配方将各种材料在一定的温度（不高于40℃）下混均匀，使其流到下面衬有PE薄膜的玻璃纤维毡上，再盖上一层薄膜，用压辊压挤，使其充分浸入毡中，通过低温烘箱，控制一定粘度，卷成圆筒即为产品。 模压法 DMC—团状模塑料参考配方 组分 作用 用量 319＃聚酯 粘结剂 32~25 DAP 交联剂 30 短切纤维 增强材料 35~38 硬脂酸锌 脱模剂 2 滑石粉 填料 22~25 氧化锌 增稠剂 2 BPO 固化剂 适量 模压法 团状料（DMC）的制备 制备工艺：按配方将其混合好，将糊状物倒入捏合机中捏合30分钟，将玻璃纤维逐步加入后再捏合30分钟，取料摊于盘中，常温过夜，再在40~50℃烘箱中烘1~2h，取出冷却、包装 模压法 低温模压法 成型压力较低，一般为2~5kg/cm2；使用片状坯料入模，可用FRP做模，不必用金属模；成型温度在20~60℃之间，一般不需加热 模压法 层压法与模压法都是通过控制压力和温度进行成型的，层压的压机吨位较大，模具用不锈钢平板，产量较大，质量稳定 基本工艺： 树脂 玻璃布 配胶 胶布烘干 布带缠绕包扎 浸胶 剪裁 叠合 层压或卷管 卷盘 模压法 ◆ 胶液配制（以绝缘板材生产胶为例） 酚醛FRP绝缘板是用含胶（616＃酚醛树脂）量为59％~61％的酒精溶液；环氧FRP绝缘板是用 616#PF:6101EP＝4:6，加适量酒精配制而成 胶布烘干主要使大量溶剂挥发，部分树脂由甲阶转变为乙阶。生产中应通过实验确定其控制温度和加温时间。 模压法 ★用机械化设备来代替手糊法的原料供应系统，将固化剂、促进剂、树脂等通过不同的管道在喷枪内混合，直接喷到模具上而成型 ★喷射成型要求无捻粗纱切割性、浸透性、分散性、脱模性良好；树脂的温度、固化时间要适当；喷射机的类型要选择好；喷涂胶衣时要连续进行 喷射成型法 ★用具有保温功能的阴阳模具，借助模具下部的注入孔注入树脂，使其充至上部溢出孔，固化制得产品 基本工艺： 清理模具 固化 涂胶衣 加工 涂脱模剂 铺玻璃纤维 及装嵌物 闭模 注射树脂 脱模 注射成型法 ★将无捻粗纱平行拉移，同时浸上树脂，通过一个与制品截面形状相同的模腔，经固化得到连续状的制品 ★ FRP的生产还有袋压法、离心成型法、连续板材成型法等 连续挤拉成型法 (1)反应历程 环氧氯丙烷和双酚A在NaOH的存在下进行缩聚反应： 2 环氧树脂的合成 在NaOH作用下，链端的氯原子与羟基上的氢原子结合成HCl而脱除，闭合为新的环氧基。 2 环氧树脂的合成 开环、闭环反应重复下去，得到环氧高聚物。 分子量最低者n=0，分子量高者n＞10。 平均聚合度 n≤ 2——液态环氧树脂 平均聚合度 n＞2——脆性固体环氧树脂。 n=0时 牌号 外 观 黏度（25℃） /Pa ? s 软化点 /℃ 环氧值 E-55 浅黄色黏稠液体 6～8 　 0.55～0.56 E-51 浅黄色高黏度液体 10～16 　 0.48～0.54 E-44 黄色髙黏度液体 20～40 　 0.41～0.47 E-42 黄色高黏度液体 　 21～27 0.38～0.45 E-35 黄色髙黏度液体 　 20～35 0.30～0.40 E-31 浅黄色固体 　 40～55 0.23～0.38 E-20 黄色固体 　 64～76 0.18～0.22 E-14 黄色固体 　 78～85 0.10～0.18 表1 国内环氧树脂的牌号与主要性能 A 摩尔比的影响 摩尔比对产品性能的影响 !!! 过量的环氧氯丙烷起分子量调节剂的作用 产品 环氧氯丙烷：双酚A（mol） 1.0/1 1.48/1 1.22/1 环氧值，当量/100g 0.5 0.2 0.1 软化点（℃） 9 69 98 平均分子量 （沸点升高法） 370 900 1400 环氧基数/分子 1.85 (n=2) 1.44(n≈3.7) (2) 影响因素 B 氢氧化钠的影响 ★对于低分子量树脂，由于环氧氯丙烷过量很多，所以水解消耗的NaOH较多，而只有中等分子量和高分子量树脂的生产中，NaOH才接近理论值。 ★在浓碱介质中，环氧氯丙烷的活性大，脱氯化氢的作用比较迅速、安全，有利于低分子量树脂的生成，碱液一般分两次加入，可使环氧氯丙烷的回收率提高。 C 温度 在碱性条件下50℃就可反应，反应温度升高，有利于提高反应速率和产物分子量。 D 加料顺序 先将双酚A溶于碱液中，然后加入环氧氯丙