药学类有机化学-第二章 烷烃和环烷烃.pptVIP

乙烷的构象（模型） 透视式 模型式 纽曼(Newman)投影式 （二） 正丁烷的构象 （熔点、沸点、比重、溶解性等） 2.氧化和燃烧 3.热裂解 在隔绝空气和高温条件下,分子中碳-碳键断裂,生成烷烃,烯烃等混合物. 反应进程中体系能量的变化如下图： 作业 P74-75 2.(1)(3)(5)(8)(9) 6 8 9 12 14 丁烷的构象 Most stable (anti) and least stable (eclipsed) conformation of butane obtained by rotation about the C2—C3 bond 丁烷构象的能量曲线 正丁烷各种构象的能差不大，室温下可迅速转化，正丁烷实际上是各种构象异构体的混合物，但对位交叉式(Anti)为优势构象，约占70%，邻位交叉式(Gauche)约占30%，其他构象所占比例极小。 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 对位交叉式 当正烷烃碳原子数增加时，尽管构象也随之更复杂，但仍然主要以对位交叉式构象状态存在。所以直链烷烃绝大多数是锯齿形的。如正戊烷主要以第 1 种构象形式存在，第 3 种为全重叠构象，最不稳定。 C1~C4 气体C5~16 液体≥C17 固体 四、烷烃的物理性质 36.1℃ 在同分异构体中，分支程度越高，沸点越低。因为烷烃分子中支链的存在会影响分子间的相互靠近，减弱分子间的引力(主要是色散力，色散力是短距离的力)，使沸点随之降低。 支链烷烃的熔点也比相应的直链烷烃低，但高度对称的支链烷烃其熔点却异乎寻常的高，这是因为分子的对称性越高，在晶体中排列越紧密。如： CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH3-C-CH3 CH3 CH3 bp(℃) 36.1 27.9 9.5 mp(℃) -129.8 -159.9 -16.8 室温下烷烃与强酸、强碱、强氧化剂或强还原剂不发生反应或反应很慢。 五、烷烃的化学性质 观察实验现象： 甲烷通入KMnO4溶液中有何变化？ 1、稳定性 (高级烷烃) (高级脂肪酸) 烷烃为能源之一. 在标准状态下,一摩尔烷烃完全燃烧所放出的热量称为燃烧热. 用于生产低分子量烷烃,烯烃等化式原料,生产燃料.(提高石油的利用率和汽油质量) 有机化合物分子中的氢原子（或其它原子、基团）被另一原子或基团取代的反应称为取代反应。被卤原子取代叫卤代(halogenation)。 H H H—C—H + Cl2 光 H—C—Cl + HCl H H 一氯甲烷 4.卤代反应 (substitution reaction) 甲烷的卤代反应 生成的一氯甲烷还会继续被氯代, 生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳四种产物的混合物. CH3-Cl + Cl2 —— CH2Cl2 + HCl 二氯甲烷 CHCl3 + Cl2 —— CCl4 + HCl 四氯化碳 CH2Cl2 + Cl2 —— CHCl3 + HCl 三氯甲烷 通过控制一定的反应条件和原料的用量比（用超过量的甲烷与氯气反应），可以使其中一种氯代物成为主要的产品。 反应速率: F2 Cl2 Br2 I2 （不反应） F2 ：反应过分剧烈、较难控制 Cl2 ：正常（常温下可发生反应） Br2 ：稍慢（加热下可发生反应） I2 ：不反应。即使反应, 其逆反应易进行 甲烷氯代反应的历程： 自由基型链反应（chain reaction） 自由基 中间体 或：加入少量能抑制自由基生成或降低自由基活性的抑制剂可减慢反应速度或终止反应。 (2) 活化能与过渡态 任何反应的发生都不是直接通过反应物到达产物的过程，而是经由一个“过渡态”。 过渡态是整个反应中能量最高的状态。只有提供不少于过渡态能级的能量，这个反应才能发生。 = 过渡态的特点: （1）能量高。 （2）极不稳定，不能分离得到。 （3）旧键未完全断开，新键未完全形成。 过渡态处在反应进程位能曲线上的最高点，也就是反应所需要克服的能垒，是过渡态与反应物分子基态之间的位能差，称为反应的活化能，用(E活)表示。 E活 ——过渡态与反应物之间的位能差。 ΔH ——产物与反应物的内能差（反应热）