药学类有机化学-第二节 环烷烃.pptxVIP

第二节 环烷烃一、脂环烃的分类和命名 1.分类 2.命名：单脂环烃、螺环烃*、桥环烃*二、环烷烃的结构和稳定性三、环烷烃的性质 取代、加H2、加X2、加HX四、环烷烃的异构现象第二节 环 烷 烃 环烃又称闭链烃，为碳骨架成环状结构的一类碳氢化合物。根据结构和性质，又可分为：脂环烃(alicyclic hydrocarbon)单脂环烃多脂环烃——性质似脂肪烃环烃芳香烃(aromatic hydrocarbon)苯型芳香烃非苯型芳香烃——性质似苯C3-C4小环C5-C6普通环C7-C12中环C13以上 大环单脂环烃桥环螺环多脂环烃环烷烃环烯烃环炔烃根据分子的不饱和程度分为一、脂环烃的分类和命名 1、分类根据环数多少分 CH2-CH2 -CH2 -CH-CH2 CH32、命名 （1）单脂环烃: 在相应的烃名前加“环”字环丙烷环丁烷环戊烷环己烷环辛烷以较小数字表较小基的位次1-甲基-3-叔丁基环戊烷1-甲基-4-异丙基环己烷2-甲基-1-环丙基-5-环戊基戊烷 5,5-二甲基-1,3-环己二烯环烯烃中以双键的位次最小1-甲基-3-异丙基环己烯反-1-甲基-4-异丙基环己烷顺-1-甲基-4-异丙基环己烷(2) 桥环烃 (包括稠环) 两个碳环共用两个或更多个碳原子的称为桥环化合物。其中桥碳链的交汇点原子称为桥头碳原子。双桥环烃可看作是2个桥头碳原子之间用3道桥连接起来的。1 命名: 按成环碳原子总数称“二环[x . y . z] 某烷 / 烯” (x yz)。方括号内的3个数字表示3道桥上的碳原子数。2736 编号：从一个桥头碳原子开始沿最长的桥到另一桥头碳，再沿次长的桥回到第一个桥头碳，最后编号最短的桥。45二环[3.2.0]庚烷1二环[4.4.0]癸烷也可按稠环烃命名:十氢萘1,2,4-三甲基-7-乙基二环[3.3.1]壬烷问题 1: 命名71245二环[2.2.1]-2-庚烯5,7,7-三甲基-1-氯(3)、螺环烃 脂环烃分子中两个碳环共用一个碳原子称为螺环烃，共用的碳原子称为“螺原子”[3.4]辛烷-6-螺[4.5] 癸烯2,10-二甲基命名时按成环碳原子总数称:“螺[x.y]某烷 / 烯” (x y) 。 编号从小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，经螺原子再到大环.60° 90° 108° 120° 128.6 135°Bond angle二、环烷烃的结构与稳定性 1、张力学说1885年，Baeyer AV 假定，环烷烃具有平面正多边形的结构： 环上C－C之间的键角偏离正常键角109°28′，就会产生角张力(angle strain)，偏差角越大张力越大，分子越不稳定。 结论：三、四元环为张力环(strained rings) ，五元环为无张力环，六元环及其更大的环也是张力环。Question 2: Give the names of the following .1 2 31-甲基螺[3.3]庚烷1-甲基二环[2.2.0]己烷1-甲基-1-环丁基环丁烷kJ·mol-1 张力学说成功地解释了三、四、五元环的稳定性大小问题，但事实证明，六元环及大于六元环的环烷烃都是稳定的。图2-1：各种环烷烃燃烧时每个CH2的燃烧热 从环丙烷到环戊烷，每个CH2的燃烧热逐渐降低，说明环越小越不稳定。从环己烷到更大的环烷烃，每个CH2的燃烧热与环戊烷的接近，说明大于五元的环并不是张力环，而是稳定的。2. 现代理论解释 环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接近109°28′。因此除了三、四元环为张力环以外，环戊烷及其以上的环烷烃都是稳定的。大环烷烃的结构 Figure Conformations of 7-, 8-, 9-, and 10-membered cycloalkanes, with hydrogen atoms omitted. 由于几何形状上的限制，环丙烷分子虽是平面结构，但成键的电子云并不沿轴向重叠，而是形成一种弯曲键。 键角与轨道的正常夹角有偏差, 造成重叠程度小, 键能下降,产生角张力。Banana bond开链或较大脂环化合物中轨道可达到最大重叠环丙烷分子中轨道部分重叠脂环烃的稳定性顺序(由小到大)：三元环 四元环 五元环～≥六元环的脂环烃平面型环丙烷Newman投影式角张力（angle strain）： 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力*扭转张力：任何连在一起的一对四面体碳原子倾向于 稳定的交叉式构象，任何偏离交叉式的构象就有扭转张力。环丁烷的构象：环丁烷采取折