药学类有机化学-第十七章 糖类.pptVIP

对环糊精分子进行结构修饰，更有利于容纳客分子，可改善CYD的某些理化性质。 如将甲基、乙基、羟乙基、葡萄糖基等基团引入?-CYD分子中。 （二）、纤维二糖(cellobiose) b-D-葡萄糖 D-葡萄糖 纤维二糖有游离的半缩醛羟基，具有变旋光现象和还原性。只为b-葡萄糖苷酶水解，不为人体吸收。 两个D-葡萄糖单位以b-1,4-苷键结合。 （三）、乳糖 由D-半乳糖的b-苷羟基与葡萄糖的C4-OH失水而成的b-半乳糖苷，二者以b-1,4-苷键结合。 b-D-吡喃半乳糖 D-葡萄糖 (+)乳糖不易溶解，几无甜味, 有变旋光现象和还原性。 4-O-(b-D-吡喃半乳糖基)-D-吡喃葡萄糖 （四）、蔗糖(sucrose) 蔗糖可以看作是一个a-D-吡喃葡萄糖分子的苷羟基与一个b-D-呋喃果糖分子的苷羟基之间失去一分子水而形成的。 两者以a，b-1,2-苷键连接。 蔗糖分子中已无半缩醛羟基，故没有变旋光现象和还原性。 甘蔗和甜菜中含量最多，故俗称为蔗糖或甜菜糖, 甜味仅次于果糖。 (+)蔗糖 CH2OH b-D-呋喃果糖 a-D-吡喃葡萄糖 b-D-呋喃果糖基-a-D-吡喃葡萄糖苷 或a-D-吡喃葡萄糖基-b-D-呋喃果糖苷 a ,b -1,2-苷键 非还原糖 CH2OH CH2OH (+)蔗糖 非还原性二糖 还原性二糖 还原性二糖 还原性二糖 α，β -1，2-苷键 β -1，4苷键 β-1，4苷键 α-1，4-苷键 α-D-吡喃葡萄糖 和β-D-呋喃果糖 β-D-吡喃半乳糖和D-葡萄糖 β-D-葡萄糖和D-葡萄糖 α-D-葡萄糖和D-葡萄糖 蔗糖 乳糖 纤维二糖 麦芽糖 二、 多糖 多糖是由许多单糖分子通过苷键连接而成的高分子化合物。由于连接的方式不同，可以形成直链多糖，支链多糖，有时也能形成环状的多糖。 单糖单位 单糖单位 苷 键 支化点 苷键类型 多糖无固定熔点、无甜味、大多难溶于水，也难溶于有机溶剂，多糖的长链末端虽然仍有苷羟基，但一般无变旋光现象，也不显还原性。 支链连接点： a-1,6-苷键 直链： a-1,4-苷键、b-1,4-苷键 （一）、纤维素 纤维素是由D-葡萄糖经b-1，4苷键连接而成的线状多聚体，通常可由300~15000个D-葡萄糖单位组成，其结构中没有分支。 b-1，4苷键 由b-1,4-苷键连接的纤维素趋向形成直链，每100~200条彼此平行的分子长链通过氢键聚集在一起排列成纤维素索。 （二）、淀粉(starch) 以不同含量存在于植物的茎、块和种子中，如大米中约含75~80%，小麦约含60~65%，玉米约含65%，马铃薯约含20%。将这些原料干燥磨碎，使细胞破裂，然后用水冲洗，淀粉在水中混悬下沉，过滤后干燥即得。 淀粉为白色、无臭、无味粉状物质，它是由a-D-葡萄糖单位组成的多聚体，是植物中D-葡萄糖的主要储存形式。淀粉是由直链淀粉(amylose)和支链淀粉(amylopectin)所组成的混合物，前者的含量为10~30%，后者的含量为70~90%。 1、直链淀粉：由a-D-吡喃葡萄糖通过a-1，4-苷键连接而成的直链多糖，它可由数百个到3000 个葡萄糖单位组成。 a-1,4-苷键 amylose 人民卫生电子音像出版社 直链淀粉并不排列成一条直线，这是因为α-1,4-苷键的氧原子有一定键角, 且单键可自由转动, 分子内的羟基间可形成氢键, 因此直链淀粉具有规则的螺旋状空间排列。每一圈螺旋有6个D-葡萄糖单位。 邓健 制作 刘俊义 审校 直链淀粉不易溶于冷水,能溶于热水。其水溶液与碘产生兰色反应，目前认为是直链淀粉螺旋状结构中的空穴恰好适合碘分子的进入, 依靠分子间引力使碘形成 兰色的配合物。具体颜色 与聚合度有关（聚合度越大，颜色越深）。 ◆ 红色→紫色→紫蓝色→蓝色 主链也是由a-D-吡喃葡萄糖通过a-1，4-苷键连接而成， 分支处以a-1，6-苷键连接。 2、支链淀粉 支链淀粉与碘生成紫红色 的包合物。 支链淀粉也称胶淀粉，存在于淀粉的外层，组成淀粉的皮质，它不溶于冷水或热水，但可在水中膨胀成糊状。 邓健 制作 刘俊义 审校 α-(1,4)苷键 α-(1,4)苷键 α-(1,6)苷键 邓健 制作 刘俊义 审校 支链淀粉可与碘生成紫红色的配合物。 （三）、糖原 糖原(glycogen)又称动物淀粉，人体中约含400g糖原，以颗粒形式存在于肝细胞(肝糖原)和肌肉(肌糖原)中。 糖原也是由a-D-葡萄糖通过