药学类 有机化学-第十八章萜类和甾族化合物.pptVIP

胆汁酸存在于动物的胆汁中，从人和牛的胆汁中所分离出来的胆汁酸主要为胆酸。 胆酸是油脂的乳化剂，其生理作用是使脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收。故胆酸被称为“生物肥皂“。 第一节 萜类 萜类化合物是称挥发油(又称香精油)的主要成份,具有一定的生理活性,如:祛痰,驱风,发汗,驱虫,镇痛等. 一、结构 结构特征:分子中的碳原子都为5的整数倍. 异戊二烯规则：由异戊二烯作为基本碳骨架单元，由两个或多个异戊二烯头尾相连而成的聚合物。 各种异戊二烯的低聚体,氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物. 天然橡胶是异戊二烯的高聚体,不属于萜类化合物. 第十八章 萜类和甾族化合物 月桂酸 柠檬酸 蒎烷 二.萜类的分类 通常根据分子中所含异戊二烯的单位数,将萜类分为以下几类: 类别 异戊二烯的单位数 碳原子数 单萜类 2 10 倍半萜类 3 15 二萜类 4 20 三萜类 6 30 四萜类 8 40 多萜类 8 40 (一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类) 链状: 单环单萜类 萜烷 3-萜醇 (一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类) 单环单萜类：自然界存在的是(-)薄荷醇 (一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类) m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。 (-)薄荷醇 双环单萜类 (C8~C1相连) (C8~C2相连) (C8~C3相连) (C4~C6相连) 茨烷 蒎烯 蒈烷 守烷 四种单萜烷其衍生物广泛分布于植物体内,与药物关系密切 (一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类) 双环单萜类的衍生物：蒎烯和樟脑 α-蒎烯 β-蒎烯 二者存在于松节油中 双环单萜类衍生物 樟脑(α-莰酮) (+)樟脑 (-)樟脑 龙脑(2-莰醇)俗称冰片 1 2 3 4 5 6 7 2．倍半萜 α-麝子油烯 3．双萜 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料。 维生素A，淡黄色晶体m.p64℃，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。 受紫外光照射后则失去活性。 4．三萜 如角鲨烯。 5．四萜 常见四萜如下： 第二节 甾族化合物(steroid) 甾族化合物也称为类固醇化合物。 环戊烷并 氢化菲 A B C D 一、甾族化合物的基本结构 R (甾体) 角甲基 二、甾族化合物的命名 甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。 见P580 表甾体母核的名称。 甾族化合物的立体结构 甾族化合物骨架中环与环之间的稠合方式与十氢化萘相似。 十氢化萘的两种异构体： 顺-十氢化萘 反-十氢化萘 三、甾族化合物的构型和构象 甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。 天然的甾族化合物中，B环和C 环之间总是反式稠合 C环和D 环之间几乎反式稠合 （强心苷元除外） A环和B 环之间可以顺式也可 以反式稠合 稠合以后甾环碳架上所连的原子或基团在空间有不同的取向，其构型规定如下：(角甲基位于稠环的上方，用作其它取代基构型的参考标准。) a-构型：与角甲基在环平面异侧的取代基称为a-构型，用虚线表示。即基团位于环平面下方。 b-构型：与角甲基在环平面同侧的取代基称为b -构型，用实线表示。即基团位于环平面上方。 构型不确定者：用波浪线相连。 根据C5构型的不同，甾族化合物可分为5a –系和5b –系。 1. 5a –系：A/