药学类 有机化学-第十六章氨基酸、多肽和蛋白质.pptVIP

－OOC-CH-CH2-CH2-C—NH—CH—C—NH-CH2-COOH +NH3 O CH2 O SH QUESTION 5 命名下列三肽。 谷氨酸残基 半胱氨酸残基 甘氨酸残基 谷氨酰半胱氨酰甘氨酸 α β γ g- 缩写：g-谷-半胱-甘(谷胱甘肽) g-Glu-Cys-Gly 或： g-Q-C-G 谷胱甘肽分子中因含有-SH,故称为还原型谷胱甘肽，简写为GSH. C C——N C 132pm α 147pm 二、肽键的结构特点 R O R H H H .. α 147pm 1.组成肽单元（肽键与相临的2个α-碳原子所组成的基团 ）的6个原子共平面，此平面称为肽键平面。 2.肽键具有部分双键的性质。肽键一般呈反式构型。 3.相邻的肽键平面可围绕Cα旋转，肽键骨架也可视为一系列通过Cα原子衔接的肽键平面所组成。 H N——C O C H R 三、肽的一级结构测定 （一）测定肽的组成 在酸性溶液中水解肽，用分离氨基酸的方法进行分离和分析。 （二）序列测定 1.末端残基分析法 2.部分水解法 四、蛋白质的结构层次 蛋白质和多肽都是由20种L-α-氨基酸缩合而成的聚酰胺。因此，在小分子蛋白质和大分子之间不存在严格的分界线，通常将分子量在1万以上的称蛋白质，1万以下的称多肽。蛋白质有稳定的构象，小肽无一定的溶液构象，仅在发挥作用时呈现其稳定构象。 人体内约有10万种以上的protein，其质量约占人体干重的45％。 一、元素组成 经元素分析，发现蛋白质含有碳、氢、氧、氮，此外还含有硫、磷及一些微量元素等。 生物组织中，绝大部分氮元素都来自蛋白质，在任何生物样品中，1g氮元素相当与6.25g蛋白质，故只需测定蛋白质样品中氮的质量分数ω（N），即可计算出蛋白质的质量分数。 ω（蛋白质）= ω（N）× 6.25 二、结构 任何一种蛋白质分子在天然状态下均具有独特而稳定的构象，这是蛋白质分子在结构上最显著的特点。 为了表示蛋白质分子不同层次的结构，常将蛋白质分子结构分为一级、二级、三级和四级。一级结构又称为初级结构或基本结构，二级结构以上属于构象范畴，称为高级结构。并非所有的蛋白质均具有四级结构。由一条多肽链形成的蛋白质只有二、三级结构。由两条以上肽链形成的蛋白质才可能有四级结构。 1.一级结构（primary structure） 指多肽链中AA残基的排列顺序。 — HN-CH-C-NH-CH-C-NH-CH-C-NH-CH-C — O O O O R4 R1 R2 R3 肽键是一级结构中连接AA残基的主要化学键。任何特定的蛋白质都有其稳定的AA排列顺序。有的蛋白质只有一条多肽链组成，有的有两条或多条肽链构成。 人胰岛素分子的一级结构 由51个AA残基组成A、B二条多肽链。A链内有一链内二硫键，A链与B链之间借2条二硫键相连。 指多肽链的主链骨架在空间盘曲折叠形成的方式，并不涉及侧链R的构象。 各种蛋白质的主链骨架均相同，但连接在α－C上的R结构和性质都不同，它们与主链各原子间的相互影响使肽链平面的相对旋转出现不同角度，从而导致主链骨架在空间形成不同的构象，包括α－螺旋、β－折叠层、 β－转角和无规卷曲等几种类型。 2.二级结构(secondary structure) α- 螺旋(a) α- 螺旋(b) 肽链呈螺旋上升。每个AA残基沿轴向升高150pm,每隔3.6个AA残基螺旋上升1圈 ①α-螺旋构象(α-helix)：多肽链中各肽键平面通过α-C的旋转，围绕中心轴形成一种紧密螺旋盘曲现象。盘曲可形成左手螺旋和右手螺旋。绝大多数蛋白质分子是右手螺旋。 螺旋之间靠氢键维系 侧链R伸向螺旋外侧 结构特征 ?-螺旋 ?-螺旋 α-螺旋在蛋白质中的含量，因蛋白质种类不同而异。如毛发中的角蛋白、肌肉中的肌球蛋白都呈α-螺旋结构。 有些蛋白质中的多肽链不是整条肽链形成螺旋，而是部分呈α-螺旋。 ②β- 折 叠 层构象 (a)顺向平行:两条肽链从N端到C端走向相同 (b)逆向平行 两条肽链从N端到C端走向相反 肽链中各肽键平面通过α-C折成110o 氢键维系相邻肽链 结构特征 ③ β-转角(β-bend) 球状蛋白质分子在形成空间构象时，多肽链的主链骨架呈180o回折而呈发夹状，称为β-转角. 结构特征：由4个连续AA残基构成，第1个AA的C=O与第4个AA的N－H之间形成氢键以维系构象。这两个残基的α-C原子之间距离700nm。 肽键平面 氢键 ?