第6章 原子结构与元素周期.pptVIP

世上成千上万种物质，其性质各不相同，主要是由于物质内部结构不同所至，因此我们要想研究物质的各种不同的性质，就必须首先要搞清楚物质的结构。 物质是由分子组成，分子是由原子组成，原子是由原子核和核外电子组成，原子核在化学变化中不发生变化，而核外的电子发生变化，因此要想搞清楚物质结构，必须首先了解分子和原子结构，要想搞清楚原子结构必须搞清楚原子核外的电子排布，为此本章将重点从以上几个方面来讨论。 　　第一能级组中只有一个能级 1s ，1s 能级只有一个原子轨道，在图 6－15 中用一个 ○ 表示。　　 第二能级组中有两个能级 2s 和 2p 。2s 能级只有一个原子轨道，在图 6－15 中用一个 ○ 表示，而 2p 能级有三个能量简并的 p 轨道，在图 6－15 中用三个并列的 ○ 表示。该图中凡并列的 ○，均表示能量简并的原子轨道。 　　第三能级组中有两个能级 3s 和 3p。3s 能级只有一个原子轨道，而 3p 能级有三个能量简并的 p 轨道。　　　　 第四能级组中有三个能级 4s、3d 和 4p。4s 能级只有一个原子轨道，3d 能级有五个能量简并的 d 轨道，而 4p能级有三个能量简并的 p 轨道。　　 第五能级组中有三个能级 5s、4d 和 5p。5s 能级只有一个原子轨道，4d 能级有五个能量简并的 d 轨道，而 5p能级有三个能量简并的 p 轨道。 　　第六能级组中有四个能级 6s、4f、5d 和6p。6s 能级只有一个原子轨道，4f 能级有七个能量简并的f轨道，5d 能级有五个能量简并的 d 轨道，而 6p 能级有三个能量简并的 p 轨道。　　 第七能级组中有四个能级 7s、5f、6d 和 7p。7s 能级只有一个原子轨道，5f 能级有七个能量简并的 f 轨道，6d 能级有五个能量简并的 d 轨道，而 7p 能级有三个能量简并的 p 轨道。　　 值得注意的是，除第一能级组只有一个能级外，其余各能级组均从 ns 能级开始到 np 能级结束。 　　徐光宪规则：对于一个能级，其（n + 0.7 l ）值越大，则能量越高。而且该能级所在能级组的组数，就是（n + 0.7 l ）的整数部分。以第七能级组为例进行讨论 7 p （n + 0.7 l ）= 7 + 0.7 ? 1 = 7.7 6 d （n + 0.7 l ）= 6 + 0.7 ? 2 = 7.4 5 f （n + 0.7 l ）= 5 + 0.7 ? 3 = 7.1 7 s （n + 0.7 l ）= 7 + 0.7 ? 0 = 7.0 因此，各能级均属于第七能级组，能级顺序为 E7s ? E5f ? E6d ? E7p 这一规则称为 n + 0.7 l 规则。 2　科顿原子轨道能级图 　　Pauling 的原子轨道能级图是一种近似的能级图，基本上反映了多电子原子的核外电子填充的顺序。但必须指出的是，由于各原子轨道的能量随原子序数增加而降低，且能量降低的幅度不同，所以造成不同元素的原子轨道能级次序不完全一致。这一重要事实，在 Pauling 的原子轨道能级图中没有得到体现。 　　美国当代化学家 F. A. Cotton ，总结前人的光谱实验和量子力学计算结果，画出了原子轨道能量随原子序数而变化的图 ?? Cotton 原子轨道能级图，见图 6－16。 图 6－16 Cotton 的原子轨道近似能级图 　　原子序数为 1 的 H 元素，其主量子数 n 相同的原子轨道的能量相等，即不发生能级分裂。随着原子序数的增大，各原子轨道的能量逐渐降低。由于角量子数 l 不同的轨道能量降低的幅度不一致，引起了能级分裂，即 E ns E np E nd E nf 　　不同元素的原子轨道能级的排列次序可能不完全一致。如，原子序数为 15－20 的元素，E4s ? E3d ，原子序数大于 21 的元素 E3d ? E4s 。第五和第六能级组，能级交错现象更为复杂，而一些元素的原子轨道能级排列次序比较特殊。 6－4－3 　核外电子的排布 　　电子在核外的排布应遵循三个原则，即能量最低原理、Pauli 原理和 Hund 规则。了解核外电子的排布，可以从原子结构的观点认识元素性质变化的周期性的本质。 1 排布规则 系统的能量越低就越稳定，这是自然界的一个普遍规律。原子中的电子排布也遵循这一规律，多电子原子在基态时，核外电子总是尽可能分布到能量最低的原子轨道，这称为能量最低原理。 (1) 能量最低原理 (2) Pauli 原理 　　1925 年奥地利物理学家 W. Pauli 提出一个假