有机化学：第二章化学键.pptVIP

第二章 共价键与分子结构 一.共价键与分子轨道 二.共价键的属性及其断裂行为 三.轨道杂化与分子结构 四.电子效应 五.共振论 六.立体结构化学 一、共价键与分子轨道 3、价键理论 价键理论：按量子化学观点，未成对自旋 相反电子偶合配对，成键原子的电子云相互交盖 重叠形成共价键。成键电子云定域于两原子间。 共价键具有方向性、饱和性。杂化轨道是价 键理论的拓展。 4、分子轨道理论 n个原子轨道经线性组合可以得到n个分子轨 道 。成键电子云离域于整个分子。 ?1 = ?1 + ?2 ?2 = ?1 - ?2 若在分子中先引入手性分子，使其在某一方位具 有一定的空间位阻，导致在此方位还原受阻。 不等量非对映异构体 * * * 不等量对映异构体 10、环状化合物的立体异构 环烷烃在结构上与烯烃双键相似，成环σ键不能 自由的绕键轴旋转，当环上有两个或更多的取代基 时，就会有顺反异构产生；若环上有手性碳原子时， 还会产生对映异构体。 例如：1,2-二甲基环丙烷 顺式 反式 内消旋 对映体 11、不含手性碳原子化合物的对映异构 （1）联苯型 （2）丙二烯型 12、立体化学对反应机理研究的贡献 （ 在第三章讨论） 作业（书61页） 1， 3， 4，5，8，10，11(3) (4) ，14(2) (4) (6)题目应为下列那些化合物具有对称中心或对称面，并指出哪些存在对称体。 17，18，19，20， 0° 60° 120° 180° 240° (2) 丁烷的构象 CH3CH2—CH2CH3 (3) 环己烷的构象 2 3 4 1 6 5 1 2 4 3 6 5 (3) 胺的构象 2、构型异构——顺反异构 不存在顺反异构 存在顺反异构 存在顺反异构 3、构型异构——手性异构（对映异构） 一个饱和碳原子如果与四个不同原子或基团相 连，这个化合物在空间就有两种不同的排列。 2-溴丁烷 H Br C2H5 CH3 Br H C2H5 CH3 H Br C2H5 CH3 互为镜象，是不同化合物 一个物体若与自身镜象不能重合，就叫手性或 手征性。对于一个分子来说不能与自身镜象重合称 为手性分子。 非手性分子的判断： 凡具有对称面或对称中心的分子，都能与镜象重 合，它们都是非手性分子；反之，具有手性。 ? 对称面：如果组成分子的所有原子在同一平 面上，或者有一个平面通过分子能够把这个分子分 成互为镜象的两半，这两种平面都是分子的对称面。 反-2-丁烯 二氯甲烷 ? 对称中心 ： 分子中有一个点，从分子中的任何一个原子出 发，向这个点作一直线，再将直线延长，则在该点 等距离处可以遇到一个同样的原子，此点为对称中 心。 ?互为镜象的两种构型叫对映体，对映体之间的转化必须断裂两个共价键。 乳酸 环氧丙烷 4、旋光性和比旋光度 ?旋光性 能使偏振光的振动方向发生偏移的介质称为旋 光性物质或光活性物质。 普通光 平面偏振光 通过旋光性物质后 光源 起偏镜 盛液管 检偏镜 一对对映异构体，它们的熔点、沸点、密度、 折光率、溶解度及光谱图的物性都相同，它们只是 对偏振光的作用不同，一个使偏振光向左偏移，另 个使偏振光向右偏移。 ?比旋光度 葡萄糖 D为钠波长 589 nm 5、外消旋体 含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子， 存在一对对映异构体。例如： 乳酸 CH3C*H( OH )COOH 右旋 左旋 外消旋体 m.p 53? m.p 53? m.p 18? 6、构型的表示、确定和标记 (1) 构型表示 以下几种分子结构模型都能表示手性碳原子的构型。 锲形式