2011 电镀工艺学第5章 5.4 铬.pptVIP

第6章 镀铬 镀 铬 历 史 1856年盖瑟（Geuther）发表了从铬酸镀铬的论文。 1920年萨金特（Sargent）研究和发展了铬酸镀铬，并在生产上得到实际应用。 硫酸的使用 1923~1924年C.G.Fink和发现了三价铬在镀铬时的重要作用. 1924年C．Hambuechen使用了硫酸和氟化物作催化剂的镀液 1925年美国国家印刷局进一步试验成功了电镀硬铬工艺。 1933年Siemers等用乙酸作催化剂开发黑铬镀液。 1950年美国United Chromium公司发表了自动调节快速镀铬液(SRHS)。 1960年出现微裂纹镀铬。 三价铬电镀实现。 镀铬层的性质 镀铬层是带有微蓝的银白色金属 标准电极电位为-0.71V，化合价有二、三、六价，二价铬不稳定。 有很强的钝化能力,显示了贵金属的性质。 铬在大气中不变色，有极好的抗暗性，长期保持光泽、耐磨、耐热(熔点1800~ 1900℃)，硬度高（HV800~1200），密度7.1g/cm3，电化当量为0.323g/A?h。 铬的线膨胀系数比钢、铜、镍小，镀层易产生裂纹。 镀铬层的用途 (1) 防护装饰性镀铬 主要用于汽车、自行车、钟表、水暖五金、家电产品及文教用品等，它既可防止基体金属锈蚀，又具有装饰性。 (2) 硬铬(耐磨镀铬) 镀硬铬的主要目的是提高被镀件如模具、量具、内燃机曲轴、印刷滚筒、轧辊等的硬度和耐磨性，以延长制品的使用寿命。 (3) 多孔铬(松孔镀铬) 为降低活塞环、气缸套等表面的摩擦系数而采用，镀层具有贮存润滑油的特点，因而能减低摩擦系数。 (4) 黑铬 主要用于光学仪器、照相机等以降低制品表面的反光性能。近年来进一步用于太阳能集热器作为吸热镀层，亦用于灯具等作为装饰性镀层。 (5) 乳白铬等 常在飞机、船舶和枪内膛上应用。只有较好的抗蚀性。 镀铬产品 镀铬槽 电镀铬溶液特点 ① 不必要采用光亮剂，只要控制一定电镀液的组成及电镀规范，便能获得全光亮镀层。 ② 阴极电流密度高达10-75A/dm2，槽压有 时也相应的高达十伏。 ③ 阴极电流效率低，仅为15-25%，电镀时阴极大量析氢。所以不必采用进行搅拌。但是能够造成工件的氢脆，对于氢敏感的工件一定要进行镀后的驱氢热处理。 铬雾抑制浮球 铬雾回收 ④ 电流密度过低时得不到镀层，阴极电流效率随电流密度地增大而增大。镀液的分散能力与深度能力都十分不好。 ⑤ 电镀过程中一旦发生意外的断电，就会导致镀层起皮、发花、变色与失去光泽等一系列质量问题。所以滚镀时需要特殊的镀液与镀槽。 ⑥ 由于采用的是不溶性阳极，所以在电镀过程中要不断补充铬酐。 ⑦ 镀层内存在着很高的内应力，导致出现裂纹，影响镀层的耐蚀性。 ⑧ 六价铬毒性大，必须考虑镀槽表面析出的铬雾。镀槽边部要设置排风装置。 镀铬阴极过程 普通镀铬液的组成是比较简单的，主要成分是铬酐，另外，再加入少量硫酸作催化剂，并控制铬酐与硫酸的含量比为100：1。 虽然镀铬电解液成分较简单，但是，镀铬的阴极过程却相当复杂。 在镀铬溶液中，六价铬在阴极上还原为金属铬的过程，大致有如下三种观点： 1. 铬酸中的六价铬首先还原为三价铬，再还原为二价铬，最后还原为金属铬，即所谓三步还原过程 Cr6+ → Cr3+ → Cr2+ → Cr0 2. 由六价铬先还原为三价铬，然后再还原为金属铬，即所谓二步还原过程 Cr6+ → Cr3+ → Cr0 3. 由六价铬直接还原为金属铬 Cr6+ → Cr0 镀铬阴极极化曲线 1. ab段，氢气和金属铬均不析出，进行的电 极反应就是Cr2O72-还原为Cr3+: Cr2O72-+14H++6e→2Cr3++7H2O 2. 达到b点以后，除了Cr2O72-离子还原为Cr3+离子外，氢气开始明显析出 2H++2e→H2 3. bc段，Cr2O72-→Cr3+ 和H+→H2两个反应同时进行。但反应速度逐渐减小，主要是因为电极表面生成了一层膜，阻碍了电极反应的进行。 。 4. 达到c点时，Cr2O72-离子还原为金属铬的反应开始进行。 5. cd段，除了有金属铬析出外，Cr2O72-还原为Cr3+和H+还原为H2的反应也同时进行，只是各自的反应速度不同而已。 阴极过程中的胶体膜理论 在镀铬过程中，由于析氢，阴极表面附近的H+浓度下降。促使Cr2O72-转化为CrO42-，当pH达到3左右时，产生Cr(OH)3胶团，和六价铬组成了碱式