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本章主要内容 第一节 配合物的基本概念 配位化合物的命名与书写 配位单元的命名： ①无机配体在前，有机配体在后； ②先列阴离子、后列阳离子、最后列中性分子配体； ③同类配体按配位原子的元素符号英文顺序； ④配位原子相同，含原子数目少的在前； ⑤不同配体之间以“ · ”隔开。 ⑥用大写的罗马数字表示中心体的氧化数 螯合物 螯合物的稳定性 其它类型的配合物* 第三节 配位平衡 一、配位平衡及配合物的稳定常数 配合物的稳定常数 配离子的不稳定常数 2. 配离子平衡浓度的计算 例1 将c (AgNO3) = 0.04 mol·L-1的硝酸银溶液与c(NH3) = 2.0 mol·L-1的氨水等体积混合，计算平衡后溶液中银离子的浓度。已知Kf? = 1.62 ×107。 例* 计算在c{Cu(NH3)42+} = c (NH3)= 0.10 mol·L-1的铜氨配离子与氨的混合溶液中铜离子的浓度c (Cu2+)。Kfθ{[Cu (NH3)4]2+} = 1.38×1012 二、 配位平衡的移动 例2 有一含c([Ag(NH3)2]+)=0.05mol·L-1, c(Cl-)=0.05mol ·L-1, c(NH3) = 4.0 mol ·L-1的银氨配离子、氯离子与氨水的混合液，向此溶液中滴加HNO3至有白色沉淀开始生成，计算此时溶液中的c(NH3)及溶液pH值。Ksp?(AgCl) =1.56×10-10， Kf?([Ag(NH3)2]+) = 1.62 ×107, pKb?(NH3) = 4.75。 酸碱平衡对配位平衡的影响* 2. 配位平衡与沉淀平衡 例3 (1) 向1.0 L的c(AgNO3) = 0.1 mol·L-1的硝酸银溶液中加入0.10 mol KCl 生成 AgCl 沉淀，要使AgCl沉淀刚好溶解，计算溶液中氨水的浓度c (NH3)。(2) 向上述已溶解了AgCl溶液中加入0.10 mol KI，问能否产生AgI沉淀？如能生成沉淀，则至少需加入多少KCN才能使AgI恰好溶解？(假设加入各试剂时溶液的体积不变)已知：Ksp?(AgCl) = 1.56×10-10， Ksp?(AgI) = 1.5×10-16 Kf?{[Ag(NH3)2]+} = 1.62×107, Kf?{[Ag(CN)2]-}=1.3×1021 配位平衡与沉淀平衡的相互影响： 3. 配位平衡与氧化还原平衡 4. 配合物的相互转化和平衡 例5 向 [Ag(NH3)2]+溶液中加入足量固体KCN，求反应的标准平衡常数。已知： Kf?{[Ag(NH3)2]+}=1.62×107, Kf?{[Ag(CN)2]-}=1.3×1021  第五节 配合物的应用 AgCl刚开始生成时： 0.052 c(Cl-)/c? =3.12 ×10-9 1.56 ×10-10 = Ksp?(AgCl) c(Ag+)/c?= 设c(NH3) = x mol ·L-1, 则： 0.05－3.12 ×10-9≈0.05 x 3.12 ×10-9 ceq/c? [Ag(NH3)2]+ = 2NH3 + Ag+ 3.12×10-9 x2 0.05 = {c(Ag+)/c?} ·{c(NH3)/c?}2 c([Ag(NH3)2]+)/c? = 1.62 ×107 Kf?([Ag(NH3)2]+) = x = 0.98 c(NH4+)= 4.0－0.98 =3.02 (mol·L-1) 0.98 c(NH3)/c? = 8.76 3.02 9.25－lg = c(NH4+)/c? pH=(14－pKb?) －lg 对金属离子进行配位滴定时要选择合适的介质酸度范围 pH 最高酸度 最低酸度 配体酸效应 中心金属离子水解 离子分离鉴定要控制适宜的酸度范围 2K+ + Na3[Co(ONO)6] = K2Na[Co(ONO)6] + 2Na+ 钾离子的定性检验方法 Ag+ (aq) Cl- AgCl(s) NH3 [Ag(NH3)2]+ (aq) Br- AgBr (s) S2O32- [Ag(S2O3)2]3- (aq) I- AgI (s) CN- [Ag(CN)2]- (aq) S2- Ag2S (s) Ag+ + Cl- = AgCl (s) AgCl (s) + 2NH3= Ag(NH3)2+ + Cl- Ag(NH3)2+ +Br- = AgBr (s) + 2NH3 AgBr (s) + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- Ag(S2O3)23- + I- = AgI (s) + 2S2O32- AgI (s) + 2CN- = Ag (CN)2- + I- 2Ag (CN)2- + S2- = Ag2S (s) + 4CN- 可利